探究几点测定水中挥发酚一些感受学术
最后更新时间：2024-01-18
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论文导读：为250ml为止。改进方法为先向蒸馏瓶中加入25ml水，再加入250ml水样，一次性收集总量为250ml的蒸馏液。这样既节省时间，又简化了操作过程，按上述两种方法进行比对，对测定结果均无影响。（2）在实际的蒸馏操作中，经常会出现在加入橙的水样中颜色由红转黄的现象。这是由于水样中部分难溶的盐类，在加入过程中与磷酸继续反应使
【摘 要】介绍了用四-氨基安替比林比色法测定挥发酚过程中，对水样的预蒸馏，实验用水的选择，试剂的提纯方法和保存时间等问题进行分析总结，并提出改进方法。
【关键词】挥发酚；预蒸馏；无酚水；空白值；提纯
酚类为原生质毒，属高毒物质。摄入高浓度酚时可引起人体急性中毒，长期摄入低浓度酚则可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统慢性中毒症状。在水质监测中挥发酚为必测项目，我国采用国际标准化组织颁布的四-氨基安替比林光度法为标准方法（HJ503-2009），此方法是经典方法，但分析周期长，操作过程繁杂，尤其实际工作中需要对大批量的样品进行分析，所以应尽量简化操作过程，缩短操作时间，根据个人长期的工作积累，总结了几点体会。
1 水样的预蒸馏
（1）标准方法中是量取250ml水样，加入二滴橙指示剂，用磷酸溶液调节PH值为4，蒸馏液约225ml时，停止加热，放冷后，向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至馏出液为250ml为止。改进方法为先向蒸馏瓶中加入25ml水，再加入250ml水样，一次性收集总量为250ml的蒸馏液。这样既节省时间，又简化了操作过程，按上述两种方法进行比对，对测定结果均无影响。
（2）在实际的蒸馏操作中，经常会出现在加入橙的水样中颜色由红转黄的现象。这是由于水样中部分难溶的盐类，在加入过程中与磷酸继续反应使水样的酸性减弱，因此在蒸馏水样前，可多加几滴橙指示剂，磷酸溶液也可稍微过量加入，保证整个蒸馏过程中水样呈弱酸性，使水样中的挥发酚能完全挥发出来。
在蒸馏过程中应提醒操作人员注意，一定要关注馏出液的收集量，避免因烧瓶蒸干后内部形成负压将冷凝管内还未滴出的馏出液倒吸回烧瓶中引起烧瓶爆裂伤人。
2 实验用水
在挥发酚的测定中，空白值要求低于0.10以下，而影响空白值的一个因素就是实验用水。看过一些文献，建议用新鲜的蒸馏水或去离子水来作空白用水，实际操作过，测定结果蒸馏水作空白值过高，去离子水作空白相比值稍低，但都不能标准中低于0.10的要求。试分析了一下，这是因为原水中少量挥发酚类物质与水蒸气一起蒸发进入馏出液中，使空白值增加，使用离子交换树脂制备的去离子水中含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，其中就含有芳香胺类，这类物质可与4-氨基安替比林产生显色反应，使空白值偏高。因此，在测定过程中，尽量使用新制备的无酚水，包括空白用水、试剂配制、定容、玻璃仪器的洗涤等。无酚水应储存于玻璃瓶中，启用时应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。
3 试剂的提纯和保存
（1）四-氨基安替比林溶液
在实际分析中，发现四-安基安替比林是空白值偏高的决定性因素。空白值偏高，影响测定结果的准确度，尤其对低浓度样品的测定影响很大。在常规的水质分析中，以低浓度的地表水和地下水样品居多，降低空白值，除了能测定水中高浓度的挥发酚外，还能准确测定浓度低于0.002mg/L的微量挥发酚，提高分析的灵敏度，具有实际意义。
市售的四-氨基安替比林纯度不高，易潮解、氧化成安替比林红，购买过几个厂家的产品，有结块呈深红色的，有呈颗粒状橙红色的，纯度高的试剂，应是淡的细微结晶体，配制的溶液为淡，因此，四-氨基安替比林一般都要做提纯处理。方法分两类：一类是清洗试剂结晶，包括乙醇浸洗法和苯洗法；另一类是提纯试剂溶液，包括活性炭吸附脱色法和氯仿萃取法。用活性炭吸附法进行提纯效果不明显；用苯洗法苯用量大，造成试剂的浪费，且苯属有毒物质，会损害操作人员健康，污染周围环境；乙醇浸洗法虽然没有毒性，可以准确定量配制好的四-氨基安替比林溶液浓度，但提纯效果达不到方法要求的空白值0.10以下；建议用氯仿萃取法，方法如下：将按标准方法配制好的2%四-氨基安替比林溶液100ml倒入分液漏斗中，加入约5ml氯仿萃取，弃去萃取液，再加入约5ml氯仿二次萃取，弃去萃取液，收集四-氨基安替比林溶液入瓶保存。此方法氯仿用量小，操作简便、快捷，缺点是氯仿是一种无选择性萃取剂，在提纯的同时降低了四-氨基安替比林溶液浓度，可在配制2%四-氨基安替比林溶液时稍微过量称取以作补偿，在不影响测定结果的同时有效降低了空白吸光度。下表是分别用氯仿和乙醇提纯后测定五个空白的结果，从表中可见四-氨基安替比林溶液经氯仿萃取二次提纯后测定论文导读：
的空白均值为0.039，大大低于乙醇浸洗法测得的空白均值0.138。
（2）铁溶液
铁易吸潮结块，保存时间长后试剂颜色变深，可在试剂配制好后加入适量经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇过滤后储存在棕色瓶中。
标准方法中上述两种溶液置冰箱中可保存一周，在实际操作中，上述两种经过提纯处理的溶液置冰箱中保存两周测定的空白值无明显变化，故建议可保存使用两周。
（3）氯化铵缓冲溶液
配制溶液应在通风橱中进行，配制好的溶液应立即加塞盖严置冰箱中保存，使其PH值范围在9.8～10.2之间，避免氨挥发造成溶液PH值降低，引起溶液吸光度出现较大的差异。
4 显色时间
在标准方法中，加完1.50ml铁溶液充分混匀后，放置10分钟，再准确加入10.0ml三氯甲烷，而实际工作中一般都是作批样分析，对此可作如下改动：加完1.50ml铁溶液充分混匀后，立即依次准确加入10.0ml三氯甲烷进行萃取，经质控样验证两种操作的测定结果无明显差别，还可节省约10分钟时间。
5结论
在实际的分析测定中，只要注意以上几点，全程序使用无酚水，控制好空白吸光度，既可节省分析时间，又可提高分析的灵敏度，降低方法检出限，满足对质量控制的要求。
参考文献：
国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].北京：中国环境科学出版社，2002.
《水和废水监测分析方法指南》编委会.水和废水监测分析方法指南[M].北京：中国环境科学出版社，1990. 摘自：硕士论文答辩技巧www.7ctime.com
【摘 要】介绍了用四-氨基安替比林比色法测定挥发酚过程中，对水样的预蒸馏，实验用水的选择，试剂的提纯方法和保存时间等问题进行分析总结，并提出改进方法。
【关键词】挥发酚；预蒸馏；无酚水；空白值；提纯
酚类为原生质毒，属高毒物质。摄入高浓度酚时可引起人体急性中毒，长期摄入低浓度酚则可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统慢性中毒症状。在水质监测中挥发酚为必测项目，我国采用国际标准化组织颁布的四-氨基安替比林光度法为标准方法（HJ503-2009），此方法是经典方法，但分析周期长，操作过程繁杂，尤其实际工作中需要对大批量的样品进行分析，所以应尽量简化操作过程，缩短操作时间，根据个人长期的工作积累，总结了几点体会。
1 水样的预蒸馏
（1）标准方法中是量取250ml水样，加入二滴橙指示剂，用磷酸溶液调节PH值为4，蒸馏液约225ml时，停止加热，放冷后，向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至馏出液为250ml为止。改进方法为先向蒸馏瓶中加入25ml水，再加入250ml水样，一次性收集总量为250ml的蒸馏液。这样既节省时间，又简化了操作过程，按上述两种方法进行比对，对测定结果均无影响。
（2）在实际的蒸馏操作中，经常会出现在加入橙的水样中颜色由红转黄的现象。这是由于水样中部分难溶的盐类，在加入过程中与磷酸继续反应使水样的酸性减弱，因此在蒸馏水样前，可多加几滴橙指示剂，磷酸溶液也可稍微过量加入，保证整个蒸馏过程中水样呈弱酸性，使水样中的挥发酚能完全挥发出来。
在蒸馏过程中应提醒操作人员注意，一定要关注馏出液的收集量，避免因烧瓶蒸干后内部形成负压将冷凝管内还未滴出的馏出液倒吸回烧瓶中引起烧瓶爆裂伤人。
2 实验用水
在挥发酚的测定中，空白值要求低于0.10以下，而影响空白值的一个因素就是实验用水。看过一些文献，建议用新鲜的蒸馏水或去离子水来作空白用水，实际操作过，测定结果蒸馏水作空白值过高，去离子水作空白相比值稍低，但都不能标准中低于0.10的要求。试分析了一下，这是因为原水中少量挥发酚类物质与水蒸气一起蒸发进入馏出液中，使空白值增加，使用离子交换树脂制备的去离子水中含有微量树脂浸出物和树脂崩解微粒，其中就含有芳香胺类，这类物质可与4-氨基安替比林产生显色反应，使空白值偏高。因此，在测定过程中，尽量使用新制备的无酚水，包括空白用水、试剂配制、定容、玻璃仪器的洗涤等。无酚水应储存于玻璃瓶中，启用时应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管）接触。
3 试剂的提纯和保存
（1）四-氨基安替比林溶液
在实际分析中，发现四-安基安替比林是空白值偏高的决定性因素。空白值偏高，影响测定结果的准确度，尤其对低浓度样品的测定影响很大。在常规的水质分析中，以低浓度的地表水和地下水样品居多，降低空白值，除了能测定水中高浓度的挥发酚外，还能准确测定浓度低于0.002mg/L的微量挥发酚，提高分析的灵敏度，具有实际意义。
市售的四-氨基安替比林纯度不高，易潮解、氧化成安替比林红，购买过几个厂家的产品，有结块呈深红色的，有呈颗粒状橙红色的，纯度高的试剂，应是淡的细微结晶体，配制的溶液为淡，因此，四-氨基安替比林一般都要做提纯处理。方法分两类：一类是清洗试剂结晶，包括乙醇浸洗法和苯洗法；另一类是提纯试剂溶液，包括活性炭吸附脱色法和氯仿萃取法。用活性炭吸附法进行提纯效果不明显；用苯洗法苯用量大，造成试剂的浪费，且苯属有毒物质，会损害操作人员健康，污染周围环境；乙醇浸洗法虽然没有毒性，可以准确定量配制好的四-氨基安替比林溶液浓度，但提纯效果达不到方法要求的空白值0.10以下；建议用氯仿萃取法，方法如下：将按标准方法配制好的2%四-氨基安替比林溶液100ml倒入分液漏斗中，加入约5ml氯仿萃取，弃去萃取液，再加入约5ml氯仿二次萃取，弃去萃取液，收集四-氨基安替比林溶液入瓶保存。此方法氯仿用量小，操作简便、快捷，缺点是氯仿是一种无选择性萃取剂，在提纯的同时降低了四-氨基安替比林溶液浓度，可在配制2%四-氨基安替比林溶液时稍微过量称取以作补偿，在不影响测定结果的同时有效降低了空白吸光度。下表是分别用氯仿和乙醇提纯后测定五个空白的结果，从表中可见四-氨基安替比林溶液经氯仿萃取二次提纯后测定论文导读：
的空白均值为0.039，大大低于乙醇浸洗法测得的空白均值0.138。
（2）铁溶液
铁易吸潮结块，保存时间长后试剂颜色变深，可在试剂配制好后加入适量经200℃活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇过滤后储存在棕色瓶中。
标准方法中上述两种溶液置冰箱中可保存一周，在实际操作中，上述两种经过提纯处理的溶液置冰箱中保存两周测定的空白值无明显变化，故建议可保存使用两周。
（3）氯化铵缓冲溶液
配制溶液应在通风橱中进行，配制好的溶液应立即加塞盖严置冰箱中保存，使其PH值范围在9.8～10.2之间，避免氨挥发造成溶液PH值降低，引起溶液吸光度出现较大的差异。
4 显色时间
在标准方法中，加完1.50ml铁溶液充分混匀后，放置10分钟，再准确加入10.0ml三氯甲烷，而实际工作中一般都是作批样分析，对此可作如下改动：加完1.50ml铁溶液充分混匀后，立即依次准确加入10.0ml三氯甲烷进行萃取，经质控样验证两种操作的测定结果无明显差别，还可节省约10分钟时间。
5结论
在实际的分析测定中，只要注意以上几点，全程序使用无酚水，控制好空白吸光度，既可节省分析时间，又可提高分析的灵敏度，降低方法检出限，满足对质量控制的要求。
参考文献：
国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].北京：中国环境科学出版社，2002.
《水和废水监测分析方法指南》编委会.水和废水监测分析方法指南[M].北京：中国环境科学出版社，1990. 摘自：硕士论文答辩技巧www.7ctime.com