试谈戊烷2，2’-二羟基-1，1’-联二萘酚及1，3-二硫环戊烷衍生物设计与合成中国

论文导读：
摘要：1,1’-联萘-2,2'-二酚(BINOL)及其衍生物已在不对称合成、分子识别、新功能材料等探讨领域得到了广泛运用。本课题基于现有的BINOL探讨进展,设计了2,2’-羟基-1,l’-联萘-3-甲醛的2’位羟基的单烷基化。另外,本论文还合成了2-(3-氨基-4-甲氧甲酰基)-1,3-二硫戊烷,此化合物在香料领域和医药中间体领域都有着重要的探讨价值和运用前景。首先,以BINOL为主要原料,依次经过双羟基保护、2,2’-二(甲氧基甲氧基)联萘环的3-位甲酰化、羟基保护基脱除等四步反应合成了化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛。并采取核磁共振谱图对其进行了表征,并进一步考察了物料比、催化剂加入量、反应时间及反应温度对产率的影响,使其产率最高可达63%。其次,以2,2’-二羟基-1,l’-联萘-3-甲醛为原料,分别考察了氟化钾法、碳酸铯法、铜配合物法、氢化钠法这四种策略对2,2’二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的2’位羟基的单烷基化。并对可行的实验路线进行了工艺改善。其中氢化钠法具有可行性,产率可达52%。最后,本论文以4--3-硝基-苯甲酸为起始物,与甲醇发生酯化反应生成4--3-硝基-苯甲酸甲酯,又经过缩合反应、氧化反应、醛基保护等合成了2-(3-硝基-4-甲氧甲酰基)--1,3-二硫戊烷,总收率58.3%。目标产物及某些重要中间体的结构已通过红外光谱、质谱、'HNMR进行了表征。并对可行的实验路线进行了工艺改善,进一步考察了催化剂、物料比、溶剂、反应温度和反应时间等不同因素对各步产物产率的影响,提升了每一步的产率。关键词：联萘二酚论文1论文3-二硫戊烷论文还原论文氧化论文基团保护论文结构表征论文
本论文由www.7ctime.com,需要论文可以联系人员哦。摘要4-5
ABSTRACT5-8
1 前言8-19

1.1 BINOL介绍8-15

1.1 光学活性BINOL的制备8-9

1.2 BINOL的拆分9-10

1.3 BINOL及其衍生物的运用10-15

1.3.1 分子识别10

1.3.2 在不对称反应中的运用10-15

1.2 香料介绍15-16

1.2.1 我国香料的基本情况15-16

1.3 本课题的立题依据和探讨内容16-19

1.3.1 立题依据16-18

1.3.2 探讨内容18-19

2 材料与策略19-31

2.1 材料19-21

2.

1.1 实验仪器19

2.

1.2 实验试剂19-21

2.2 实验策略21-31

2.1 无水四氢呋喃的制备21

2.2 无水DMF的制备21-22

2.3 化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的的合成22-23

2.2.4 化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的单羟基选择性烷基化23-26

2.5 2-(2-硝基4-甲氧甲酰基)-1,3-二硫戊烷的制备26-31

3 结果与讨论31-58
3.1 3-甲酰基-2,2,二(甲氧甲氧基)-1,1’-联二萘酚合成条件和策略的考察31-39
3.

1.1 2,2’-二(甲氧甲氧基)-1,1’-联二萘酚(2)的合成31-32

3.1.2 3-甲酰基-2,2’一二(甲氧甲氧基)-1,1’-联二萘酚(3)的合成32-37
3.

1.3 3-甲酰基-2,2’-二羟基-1,1’-联二萘酚(4)的合成37-39

3.2 化合物2,2’-二羟基-1,1’-联萘-3-甲醛的单羟基选择性烷基化条件和策略的考察39-46
3.

2.1 氟化钾法合成条件和策略的考察39

3.

2.2 碳酸铯法合成条件和策略的考察39-41

3.

2.3 铜配合物法合成条件和策略的考察41-42

3.

2.4 氢化钠法合成条件和策略的考察42-45

3.

2.5 四种试验策略的比较45-46

3.3 2-(2-硝基4-甲氧甲酰基)-1,3-二硫戊烷的制备条件和策略的考察46-58

3.1 路线1小结46-49

3.2 路线2小结49-50

3.3 路线3小结50-57

3.3.4 路线

1、路线

2、路线3实验总结57-58

4 结论58-59 5 展望59-60
6 参考文献60-68
7 论文发表情况68-69
8 致谢69