试论内酯热塑性壳寡糖基可降解生物医用复合材料制备及性能

论文导读：E/二元共混物）分别为100:0、95:5、90:10、85:15和80:20。DSC浅析表明当PHCSO-g-PCL/PCL的配比为40:60时，二元溶液共混物的相容性最好；力学性能测试浅析表明随着PHCSO-g-PCL/PCL加入量的增大，可降解共混材料LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL的拉伸强度有所提升，断裂伸长率降低，当LDPE/二元溶液共混物为85:15时，拉伸强度和断裂伸长率均达到
摘要：壳寡糖是一种具有良好的生物相容性、生物降解性和生物活性的天然高分子。聚己内酯是一种具有优越的生物降解性、生物相容性和药物通透性的合成高分子。将壳寡糖和聚己内酯用于制备新型的壳寡糖基生物材料，具有重要的科学参考价值和巨大的运用前景，将在生物医用降解材料、药物控释载体和组织工程材料等方面获得运用。主要内容和探讨成果如下：1.以N, N二甲酰胺（DMF）为溶剂，邻苯二甲酸酐直接与壳寡糖的氨基反应，制备了邻苯二甲酰化壳寡糖前驱体（PHCSO）。结果表明：PHCSO在DMF、DMSO和吡啶中具有较好的溶解性；XRD和DSC浅析表明PHCSO转变了壳寡糖的分子结构，形成了新的结晶结构；TGA浅析表明PHCSO的热降解温度高于壳寡糖；SEM浅析表明PHCSO的表面结构发生变化，由壳寡糖的圆球体变为片状体。2.以辛酸亚锡为催化剂，分别通过直接法—ε-己内酯（ε-CL）开环聚合接枝PHCSO和间接法—羧酸官能化聚己内酯与PHCSO反应制备了邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯（PHCSO-g-PCL），可实施壳寡糖在羟基上的定位接枝改性。结果表明：随着ε-CL与PHCSO配比的增加，接枝率提升；GPC证实了间接法制备的接枝物分子量分布窄；DSC浅析表明PHCSO-g-PCL（ε-CL为4ml）具有热塑性，熔点为55.82℃；TGA浅析表明PHCSO-g-PCL的热稳定性很高，PHCSO-g-PCL（ε-CL为4ml）的热分解温度为265℃；XRD浅析表明PHCSO-g-PCL是一种结晶性接枝物。3.采取1-乙基-3-（3-二氨丙基）碳二亚胺盐酸盐（EDC·HCl）作活化剂，以PHCSO为前驱体，与MPEG-b-PCL-COOH嵌段共聚物反应合成了热塑性PHCSO-g-PCL-b-MPEG共聚物，这种接枝反应路线不仅可实施壳寡糖的定位接枝改性，还可实现分子量可控，接枝位点可控。~1H NMR浅析表明随着ε-CL量的增加，MPEG-b-PCL的分子量逐渐增大；GPC浅析表明MPEG-b-PCL，MPEG-b-PCL-COOH和PHCSO-g-PCL-b-MPEG分子量分布均较窄；DSC和TGA浅析表明MPEG-b-PCL、MPEG-b-PCL-COOH和PHCSO-g-PCL-b-MPEG的结晶度和热降解温度均逐渐降低。4.采取溶液法制备了二元共混物（PHCSO-g-PCL/PCL），其质量配比分别为0:100、10:90、20:80、30:70、40:60、50:50和100:0。将LDPE与配比为40:60的二元共混物进行熔融共混，制备可降解共混材料LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL，质量配比（LDPE/二元共混物）分别为100:0、95:5、90:10、85:15和80:20。DSC浅析表明当PHCSO-g-PCL/PCL的配比为40:60时，二元溶液共混物的相容性最好；力学性能测试浅析表明随着PHCSO-g-PCL/PCL加入量的增大，可降解共混材料LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL的拉伸强度有所提升，断裂伸长率降低，当LDPE/二元溶液共混物为85:15时，拉伸强度和断裂伸长率均达到最高；TGA浅析表明随着PHCSO-g-PCL/PCL组分含量的增加，LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL共混材料的热降解温度逐渐降低。关键词：壳寡糖论文ε-己内酯论文接枝共聚论文共混论文复合材料论文
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Abstract7-12
第一章 绪论12-24

1.1 壳寡糖的介绍13-18

1.1 壳寡糖的结构13-14

1.2 壳寡糖及其衍生物在国内外的探讨进展14-15

1.3 壳寡糖的运用领域15

1.4 壳聚糖/壳寡糖接枝改性的探讨近况15-18

1.2 聚己内酯的介绍18-21

1.2.1 聚己内酯的结构及性能18-19

1.2.2 聚己内酯在医学上的运用19-20

1.2.3 聚己内酯的改性探讨20-21

1.3 LDPE 与可降解生物高分子共混的探讨近况21-22

1.4 本论文探讨的目的及作用、内容和革新性22-24

1.4论文导读：

.1 探讨的目的及作用22-23

1.4.2 探讨的主要内容和革新性23-24

第二章 邻苯二甲酰化壳寡糖的合成与表征24-37

2.1 引言24

2.2 实验部分24-28

2.1 实验原料与试剂、实验仪器和设备24-26

2.2 制备邻苯二甲酰化壳寡糖26-27

2.3 浅析与表征27-28

2.3 结果与讨论28-35

2.3.1 反应配比对邻苯二甲酰化壳寡糖产率的影响28-29

2.3.2 反应时间对邻苯二甲酰化壳寡糖产率的影响29-30

2.3.3 邻苯二甲酰化壳寡糖的溶解性30-31

2.3.4 红外光谱浅析31-32

2.3.5 热性能浅析32-34

2.3.6 XRD 浅析34-35

2.3.7 SEM 浅析35

2.4 本章小结35-37

第三章 邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯的合成与表征37-60

3.1 引言37

3.2 实验部分37-44

3.

2.1 实验原料与试剂、实验仪器和设备37-39

3.

2.2 直接法制备邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯共聚物39-40

3.

2.3 间接法制备邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯共聚物40-42

3.

2.4 降解实验42-43

3.

2.5 浅析与表征43-44

3.3 结果与讨论44-58
3.3.1 反应条件对 PHCSO-g-PCL 接枝物的单体转化率、接枝率和接枝效率的影响44-48

3.2 溶解性48

3.3 红外光谱浅析48-50

3.4 核磁共振波谱浅析50-52

3.5 凝胶渗透色谱浅析52-53

3.6 热性能浅析53-57

3.7 XRD 浅析57-58

3.8 SEM 浅析58

3.4 本章小结58-60

第四章 羧基官能团化聚己内酯接枝邻苯二甲酰化壳寡糖共聚物的合成和表征60-75

4.1 引言60

4.2 实验部分60-65

4.

2.1 实验原料与试剂、实验仪器和设备60-61

4.

2.2 实验策略61-65

4.

2.3 浅析与表征65

4.3 结果与讨论65-74
4.

3.1 红外光谱浅析65-67

4.

3.2 核磁共振波谱浅析67-70

4.

3.3 凝胶渗透色谱浅析70-71

4.

3.4 热性能浅析71-74

4.4 本章小结74-75
第五章 LDPE/壳寡糖接枝聚己内酯/聚己内酯共混材料的制备75-86

5.1 引言75

5.2 实验原料与试剂、实验仪器和设备75-76

5.3 实验部分76-78

5.

3.1 原料准备76

5.

3.2 溶液法制备 PHCSO-g-PCL/PCL二元共混物76-77

5.

3.3 熔融法制备 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL共混材料77-78

5.

3.4 二元共混物 PHCSO-g-PCL/PCL的差示扫描量热浅析78

5.

3.5 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL共混材料的差示扫描量热浅析78

5.

3.6 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL 共混材料的热重浅析78

5.

3.7 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL共混材料的拉伸性能实验78

5.4 实验结果与讨论78-85
5.

4.1 PHCSO-g-PCL/PCL 二元共混物的差示扫描量热浅析78-80

5.4.2 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL 共混材料的差示扫描量热浅析80-81
5.

4.3 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL 共混材料的热重浅析81-82

5.

4.4 LDPE/PHCSO-g-PCL/PCL 共混材料的力学性能探讨82-85

5.5 本章小结85-86
第六章 结论86-88
参考文献88-92
在学探讨成果92-93
致谢93