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阐述荧光金属导向1,2,4-三氮唑类配合物合成与晶体结构期刊

最后更新时间:2024-04-03 作者:用户投稿原创标记本站原创 点赞:11019 浏览:38051
论文导读:N-为第二配体,探讨了3d-3d混合金属离子(Fe(Ⅱ)-Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)-Co(Ⅱ))对配合物结构的影响。得到了两种不同的异金属配合物1和2,配合物1为三核结构,配合物2为五核结构。单一金属与atrz配体、SCN~-进行反应时,所形成的配合物多为单核,其他结构的配合物报道很少。由此,混合金属离子能够构筑出更有趣的结构。

二、从4-氨基-1,2,4

摘要:配位聚合物因其有趣的结构和性能,引起化学、生物等各学科工作者的关注,通过设计合成有配位优势的有机配体、加入无机阴离子或有机物作为桥联配体、优化反应条件等途径,成功合成出了一系列结构新颖、性能良好的配合物。然而配合物的结构与性质受到诸多因素的影响,要设计合成一定结构和性能的配合物还具有很大的挑战性,所从,对影响配合物结构的因素还需要进一步的探讨和研究。本论文从两种1,2,4-三氮唑类配体为有机配体,采取溶剂挥发和水热两种办法,与多种过渡金属反应,合成了10个结构新颖的过渡金属配合物,其中包括8个异金属配合物、2个单金属配合物。用X-射线单晶衍射法测定了它们的结构,并通过粉末衍射、红外、热重等办法对配合物的结构进行了表征,对影响配合物结构的因素进行了研究。通过转变配体种类、转变金属离子的种类及配比、加入第二种金属离子等反应条件,合成结构新颖的配合物,主要讨论了金属离子对配合物的结构和性能产生的影响。所得结论如下:一、从合成的4-氨基-1,2,4-三氮唑(atrz)为有机配体,SCN-为第二配体,探讨了3d-3d混合金属离子(Fe(Ⅱ)-Co(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)-Co(Ⅱ))对配合物结构的影响。得到了两种不同的异金属配合物1和2,配合物1为三核结构,配合物2为五核结构。单一金属与atrz配体、SCN~-进行反应时,所形成的配合物多为单核,其他结构的配合物报道很少。由此,混合金属离子能够构筑出更有趣的结构。二、从4-氨基-1,2,4-三氮唑(atrz)为有机配体,在只有4d金属Cd(Ⅱ)的系统中,分别掺杂了Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)三种3d小半径金属离子,合成了三种结构一致的三维异金属配合物3、4和5。当反应系统中只有金属Cd(Ⅱ)时,形成的是1D链状的配合物。根据本实验室之前的探讨成果,发现当掺杂Zn(Ⅱ)时,得到的也是三维结构,说明这种以一维到三维的结构改变不是偶然的。而在实验历程中观察到,掺杂不同的金属,这种以一维到三维的结构改变所需要的时间不同,这与金属的水合程度不同有关。三、从合成的1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷(btre)为配体,对苯二甲酸(tp)为桥联配体,分别尝试合成了Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的配合物。除了金属离子不同之外,两种配合物的反应物料、合成办法和反应条件均完全相同,并且Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的最外层电子排布相同,但两种配合物的结构却相差较大。配合物6是四配位构型。配合物7是六配位构型。说明金属离子的半径在很大程度上能够影响配合物的结构。室温条件下,两种配合物都具有很强的荧光发射。四、从合成的1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷(btre)为配体,对苯二甲酸(tp)为桥联配体,通过转变反应条件,采取水热法合成了三种Zn(Ⅱ)-Co(Ⅱ)的异金属配合物。其中配合物9为2D结构,配合物8和10为3D结构。说明了反应条件(包括反应物的物料比、温度、反应时间、系统的pH等)都是影响配合物结构重要因素,而配合物中金属的配比不同是影响配合物的主要因素。另外探讨了配合物10的催化性能,结果发现配合物能够有效地催化分子氧氧化四氢呋喃。关键词:1论文2论文4-三氮唑论文异金属配合物论文催化性能论文荧光论文
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Abstract6-10
第一章 绪论10-19

1.1 引言10

1.2 配合物的探讨近况10-12

1.3 影响配合物结构的因素12-13

1.4 从 1,2,4-三氮唑类配体的探讨近况13-16

1.4.1 探讨近况13-15

1.4.2 配体的配位方式15-16

1.5 混金属配合物的探讨发展16-17

1.6 选题作用、探讨内容从及取得的成果17-19

1.6.1 选题作用17

1.6.2 探讨内容与取得的成果17-19

第二章 4-氨基-1,2,4-三氮唑的 3d-3d 异金属配合物的合成与结构探讨19-28

2.1 配体的合成19

2.2 配合物的合成19-20

2.3 配合物的晶体结构测定20-21

2.4 结果与讨论21-27

2.4.1 晶体结构分析21-25

2.4.2 配合物的 PXRD 表征论文导读:46-47第五章1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷的Zn-Co异金属配合物的合成、结构极为催化意义47-625.1配合物的合成47-495.2配合物晶体结构的测定49-505.3结果与讨论50-585.3.1结构分析50-555.3.2配合物的PXRD表征55-565.3.3配合物的红外光谱56-575.3.4配合物的热分析57-585.4配合物10的催化性能探讨58-615.4.1配合
25-26

2.4.3 配合物的红外表征26

2.4.4 配合物的热重分析26-27

2.5 小结27-28

第三章 4-氨基-1,2,4-配体的 3d-4d 异金属配合物的合成、表征极为反应规律讨论28-38

3.1 配合物的合成28-29

3.2 配合物的单晶结构测定29-30

3.3 结果与讨论30-37

3.1 结构分析30-34

3.2 配合物的 PXRD 表征34-35

3.3 配合物的红外分析35

3.4 配合物的热稳定性35-36

3.5 反应规律讨论36-37

3.4 小结37-38

第四章 1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷-Zn/Cd 配合物的合成、结构及荧光性能探讨38-47

4.1 配体的合成38-39

4.2 配合物的合成39

4.3 配合物晶体结构的测定39-40

4.4 结果与讨论40-46

4.1 结构分析40-43

4.2 配合物的 PXRD 谱图分析43-44

4.3 配合物的红外分析44

4.4 配合物的热稳定性分析44-45

4.5 配合物的荧光性能45-46

4.5 小结46-47

第五章 1,2-二(4H-1,2,4-三氮唑)乙烷的 Zn-Co 异金属配合物的合成、结构极为催化意义47-62

5.1 配合物的合成47-49

5.2 配合物晶体结构的测定49-50

5.3 结果与讨论50-58

5.

3.1 结构分析50-55

5.

3.2 配合物的 PXRD 表征55-56

5.

3.3 配合物的红外光谱56-57

5.

3.4 配合物的热分析57-58

5.4 配合物 10 的催化性能探讨58-61
5.

4.1 配合物 10 催化光降解亚蓝58-59

5.4.

1.1 实验历程58

5.4.

1.2 结果与讨论58-59

5.4.2 配合物 10 催化四氢呋喃氧化的实验探讨59-61
5.4.

2.1 实验历程59

5.4.

2.2 结果与讨论59-61

5.5 小结61-62
第六章 结论62-64
参考文献64-74
在读期间论文发表和整理74-75
致谢75