谈述解离电喷雾质谱中两类气相有机人名反应

论文导读：
摘要：气相反应由于排除了溶剂干扰,往往有助于揭示反应的内在性质。本论文采取电喷雾串联质谱技术结合量子化学论述计算,对气相中的Smiles重排反应以及逆Michael加成反应进行了探讨。主要内容包括以下两个部分：1.质子化的华法林在电喷雾质谱中的气相逆Michael反应探讨在华法林及其衍生物的质谱实验中,观察到丢失一分子取代的亚苄基丙酮形成的质子化的4-羟基香豆素以及丢失一分子4-羟基香豆素形成的质子化的取代的亚苄基丙酮,这些离子推测为气相中的逆Michael反应产物。质子化首先发生在热力学最稳定的位点——两个羰基氧之间以螯合物的形式有着,此时没有裂解反应发生；而当外加质子迁移到4-羟基香豆素的C-3位——解离的质子化位点时,裂解反应发生形成了离子/中性复合物。在离子/中性复合物中,质子迁移产生了质子连接的复合物。这个复合物断裂一个氢键形成质子化的4羟基香豆素,而断裂另一个氢键则形成质子化的亚苄基丙酮产物离子。论述计算显示,通过形成六元环的1,5-质子迁移能垒最低。利用动力学策略以及取代基效应策略对华法林衍生物不同的产物离子丰度比值进行了考察,发现吸电子基团有利于产生质子化的取代的亚苄基丙酮,给电子基团有利于产生质子化的4羟基香豆素。2.磺酰脲类化合物在电喷雾质谱中的气相Smiles重排反应探讨在负离子方式下,对四类磺酰脲类化合物进行多级质谱实验,发现砜嘧磺隆与烟嘧磺隆分子在裂解中发生了气相的Smiles重排反应。以砜嘧磺隆为模板化合物,观察到了由氮负进攻、氧负进攻的两种竞争性的Smiles重排反应。在氧负进攻的Smiles重排反应,发现有着离子／中性复合物介导的质子迁移。同时利用论述计算,对反应的历程进行了模拟,给出了过渡态、中问体的优化结构。关键词：逆Michael反应论文Smiles重排反应论文解离的质子化位点论文离子/中性复合物论文华法林论文磺酰脲论文电喷雾串联质谱论文
本论文由www.7ctime.com,需要论文可以联系人员哦。摘要3-4
Abstract4-6
目录6-8
第1章 绪论8-26

1.1 电喷雾质谱技术介绍8-12

1.2 解离的质子化位点12-13

1.3 离子/中性复合物13-16

1.3.1 质子迁移14-16

1.3.2 重排反应16

1.4 取代基效应16-18

1.5 计算化学18

1.6 气相化学与溶液化学的关联18-19

参考文献19-26
第2章 质子化的华法林在电喷雾质谱中的气相逆-Michael反应探讨26-43

2.1 概述26-27

2.2 实验部分27-28

2.1 样品与试剂27

2.2 质谱27-28

2.3 论述计算28

2.3 结果与讨论28-36

2.3.1 质子化华法林的逆-Michael反应28-30

2.3.2 解离质子化迁移与质子迁移30-33

2.3.3 取代基效应33-36

2.4 本章小结36-38

参考文献38-43
第3章 磺酰脲类化合物在电喷雾质谱中的气相Smiles重排反应43-56

3.1 概述43-44

3.2 实验部分44-45

3.

2.1 样品与试剂44-45

3.

2.2 质谱45

3.

2.3 论述计算45

3.3 结果与讨论45-51

3.4 本章小结51-52

参考文献52-56
论文总结56-57
硕士期间发表论文57-58
致谢58-60