探索活化Rh（Ⅲ）催化苄脒氧化偶联和异烟酸酰胺氧化烯烃化

论文导读：12.3实验结果与讨论31-442.3.1实验条件的探讨与优化31-322.3.2结果与讨论32-352.3.3化合物2aa-2ag,2ba-2ua的谱图数据35-442.4小结44-45参考文献45-47附图47-49第三章铑(III)催化的异烟酸酰胺与烯烃的氧化加成49-693.1引言493.2实验部分49-503.2.1试剂493.2.2浅析仪器49-503.2.3实验原理503.2.4实验步骤503.3
摘要：金属催化的C-H键活化官能化是构建C-C,C-O,C-N等化学键的有效策略之一。这一策略具有简便、原子经济性高等优点。该领域以往的探讨主要集中在钯催化领域。自2007年起，铑络合物作为新型的金属催化剂开始运用C-H键的催化活化。在Rh的作用下，C-H键与不饱和分子如烯烃、炔烃、醛等的氧化偶联得以实现，以而实现了C-C,C-N,C-O键的形成。Rh催化具有催化剂用量低、条件温和、选择性高、稳定性高以及底物范围较广等优势，在有机全合成和基础探讨等领域得到了广泛的关注并迅猛进展。本论文分为三章：第一章：过渡金属Rh催化的C-H键活化探讨进展本章主要介绍了Rh催化的C-H活化生成C-E (E=C, O, N)最新探讨进展。介绍了直接的和有螯合作用下Rh催化的C-H键活化最新反应，以及这些产物在有机合成中的运用。第二章：[RhCp*Cl_2]_2催化的苄脒与炔烃合成异喹啉本章主要探讨了Rh(III)催化的N-取代基苄脒与炔烃形成异喹啉的氧化偶联反应。苄脒的N-取代基在很大程度上影响着本反应的选择性。此催化系统简单，区域选择性和化学选择性好，产率高达99%。第三章：铑(III)催化的异烟酸酰胺与烯烃的氧化加成本章主要报道了异烟酸酰胺在[RhCp*Cl2]2作为催化剂和Cu(OAc)2作为氧化剂下与烯烃的氧化加成，并且得到两种不同的产物，这种产物在很大的程度上是由溶剂制约的。在MeCN中，得到一次加成烯烃的产物，而在THF中得到两次加成烯烃的产物。无论是一次还是两次的加成产物中，烯烃的C=C双键的立体构型都是不变的。关键词：Rh(III)催化论文C-H键活化论文选择性论文氧化论文偶联论文
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Abstract7-8
第一章 过渡金属 Rh 催化的 C-H 键活化探讨进展8-30
前言8

1.1 无螯合作用的 C-H 键活化8-11

1.1 无定位基作用下的 C-H 键活化8-10

1.2 富电子芳(杂)环的 C-H 键活化10-11

1.3 羧酸脱羧氧化烯烃化11

1.2 螯合协助的 C-H 键活化11-26

1.2.1 N 原子定位基辅助的 C-H 键活化11-18

1.2.2 O 原子定位基辅助的 C-H 键活化18-21

1.2.3 酰胺基辅助 C-H 键活化21-23

1.2.4 OH 定位基辅助的 C-H 键活化23-26

1.3 小结26-27

参考文献27-30
第二章 [RhCp*Cl_2]_2催化的苄脒与炔烃合成异喹啉30-49

2.1 引言30

2.2 实验部分30-31

2.1 试剂30

2.2 浅析仪器30-31

2.3 实验原理31

2.4 实验步骤31

2.3 实验结果与讨论31-44

2.3.1 实验条件的探讨与优化31-32

2.3.2 结果与讨论32-35

2.3.3 化合物 2aa-2ag, 2ba-2ua 的谱图数据35-44

2.4 小结44-45

参考文献45-47
附图47-49
第三章 铑(III)催化的异烟酸酰胺与烯烃的氧化加成49-69

3.1 引言49

3.2 实验部分49-50

3.

2.1 试剂49

3.

2.2 浅析仪器49-50

3.

2.3 实验原理50

3.

2.4 实验步骤50

3.3 实验结果与讨论50-63

3.1 实验条件的探讨与优化50-51

3.2 结果与讨论51-55

3.3.3 化合物 2aa-2af, 2ba-2na, 3aa-3ma, 4aa 的谱图数据55-63

3.4 小结63-64

参考文献64-66
附图66-69
硕士期间发表的论文69-70
致谢70