探讨不对称基于Michael加成反应芳基手性碳中心构建

论文导读：略11-292.1.3亚醌(QMs)的基本反应29-392.1.4亚醌(QMs)在手性合成中的运用39-432.2亚醌的不对称1,6-Michael加成的探讨43-512.2.1反应系统的初步筛选43-452.2.2反应底物的筛选45-472.2.3反应溶剂的初步筛选47-482.2.4催化剂的筛选48-512.3实验部分51-562.

3.1受体的制备及谱图数据51-532.2给体的制备及

摘要：本论文以一些含有芳基的手性碳中心为探讨对象,针对其立体选择性构建,初步探讨了亚醌化合物的不对称1,6-Michael加成反应,同时基于Michael加成对策,开展了Galanthamine类生物碱化学合成中以芳基手性中心构筑为特点的苯并呋喃三环中间体合成路线运用探讨,其主要内容分为以下两部分：第一部分：亚醌化合物(Quinone Methides, QMs)被认为是很多化学和生物历程的中间体。但是由于其自身的特性,具有较强极性和较高反应活性,容易发生自身二聚和三聚反应,大多数的亚醌化合物较难分离,由此以分离单体形式对其进行探讨的报道较少,尤其是关于它的不对称催化反应探讨进展缓慢。本论文针对几类相对稳定的对亚醌化合物,以简单易得的丙二酸酯为Michael给体,以有机小分子为催化剂,对其不对称1,6-Michael加成反应进行了初步探讨并取得了一定的结果。第二部分：针对Galanthamine类生物碱化学合成中的关键“苯并呋喃三环骨架”的不对称构建,基于我们探讨小组自己进展的不对称Michael加成反应,以简单易得的商业原料出发,探讨了该类生物碱中关键芳基手性碳中心的构建,实现了生物碱(-)-Lycoramine和(-)-Galanthamine合成中的重要苯并吠哺三环结构的合成,为相关石蒜科生物碱的不对称全合成奠定了基础。关键词：亚醍论文不对称催化论文不对称合成论文Michael加成论文生物碱论文Galanthamine(加兰他敏)论文Lycoramine论文
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Abstract5-8
第一章 引言8-10
第二章 亚醌的不对称1,6-Michael加成反应探讨10-63

2.1 亚醌化学探讨进展10-43

2.

1.1 亚醌的类型11

2.

1.2 亚醌(QMs)的化学制备策略11-29

2.

1.3 亚醌(QMs)的基本反应29-39

2.

1.4 亚醌(QMs)在手性合成中的运用39-43

2.2 亚醌的不对称1,6-Michael加成的探讨43-51

2.1 反应系统的初步筛选43-45

2.2 反应底物的筛选45-47

2.3 反应溶剂的初步筛选47-48

2.4 催化剂的筛选48-51

2.3 实验部分51-56

2.3.1 受体的制备及谱图数据51-53

2.3.2 给体的制备及谱图数据53

2.3.3 催化剂的制备53-54

2.3.4 条件筛选54-56

2.4 本章小结56-57

参考文献57-63
第三章 加兰他敏类生物碱中苯并呋喃三环骨架的不对称构建63-83

3.1 Lycoramine和Galanthamine生物活性及结构探讨63-64

3.2 Lycoramine和Galanthamine的不对称合成探讨背景64-72
3.

2.1 由消旋的Narwedine自动拆分而来64-65

3.

2.2 基于手性原料的不对称合成65-68

3.

2.3 基于手性辅基诱导的不对称全合成68-70

3.

2.4 以金属催化的对映选择性反应为关键反应的不对称全合成70-72

3.3 加兰他敏类生物碱中“苯并呋喃三环中间体1-4”反合成浅析72-73

3.4 加兰他敏类生物碱中“苯并呋喃三环中间体1-4”不对称合成探讨73-78

3.4.1 酮酯缩合和单烯醇甲醚化条件的筛选74-76

3.4.2 还原、酸化合环条件的筛选76-78

3.5 实验部分78-81

3.6 本章小结81

参考文献81-83
附录：作者探讨生期间的探讨成果83-84
致谢84