浅析化合物锗硫簇合物合成及组装

论文导读：1前言523.2实验部分52-543.2.1试剂和仪器52-533.2.2化合物合成53-543.2.3晶体结构的测定543.3结果与讨论54-633.3.1化合物的合成54-553.3.2晶体结构及性质探讨55-633.4结论63-65参考文献65-68第四章全文总结68-704.1本论文总结684.2对未来工作的设想68-70硕士期间发表的论文70-71致谢71-72
摘要：锗硫属化合物及材料不仅在催化、离子交换等方面有很好的运用价值，还因其独特的光电性能，在半导体、非线性光学等方面具有广泛的运用前景，由此近年来逐渐成为人们探讨的热点。锗硫属化合物主要以四面体(MS_4)为基本构筑单元，通过共用边或共用顶点的形式形成多种不同结构的阴离子骨架，常见的有二聚体Ge_2S_6~(4-)和T2簇Ge4S104-两种，其平衡阳离子通常为季胺盐、质子化的有机胺等。然而，将具有共轭结构的有机配体与过渡金属形成的配合物引入到阴离子骨架中还很少见。邻菲罗啉(phen)是一个很好的二齿有机配体，它与过渡金属离子配位形成的配合物具有良好的光物理、光催化性质，在化学、生物学领域中具有广泛的运用。N,N’-二-4,4’-联吡啶阳离子（简称MV~(2+)）是一种很好的电荷转移体，在化学、材料学领域中具有广泛的运用。本论文将M-phen、MV~(2+)作为功能有机成分引入锗硫属化合物系统中得到新型功能簇合物，并对其结构、性质进行了探讨。主要包括以下内容：(1)在常温条件下，把M-phen作为功能配合物直接引入到锗硫簇化合物结构中，得到了两个目标产物[Ni(phen)_3]_2Ge_4S_10·4MeOH·12H_2O(1)、[Ni(phen)_3]_2Ge_4S_(10)·24H_2O(2)；而用基本相同的原料，在溶剂热条件下得到了两个相关的化合物[Fe(phen)_3]·2H_3O[Ge_4S_(10)]·3C_2H_5OH (3)和[Ni(phen)_3]·2H_3O[Ge_4S_(10)]·2C_2H_5OH(4)。化合物1和2为溶剂诱导的变色晶体，当晶体交替浸入醇类和水中时，可以实现两种晶相（1和粉红色2）的迅速转变。这种溶剂诱导的晶体变色效应在有关环境响应材料的开发中具有潜在的运用，而结构类似的化合物3和4却没有相似的变色性质。(2)在常温条件下，将有机配体MV~(2+)直接引入到锗硫簇化合物的结构中，得到了三个目标产物[MV]_2Ge_4S_(10)·MeOH (5)、[MV]_2Ge_4S_(10)·6H_2O (6和6’)，它们的结构类似，区别在于溶剂与结晶不同，其中6和6’是同构异晶体。探讨发现三个化合物的锗硫簇阴离子与MV2+阳离子之间具有电荷转移作用。关键词：锗硫属化合物论文邻菲罗啉论文MV~(2+)论文晶体结构论文
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Abstract5-9
第一章 绪论9-29

1.1 金属硫属化合物的合成概述9

1.2 锗硫属化合物的溶剂热合成9-18

1.2.1 不含金属配离子的锗硫属化合物9-13

1.2.2 含金属配合物的锗硫属化合物13-17

1.2.3 有机基团修饰的锗硫属化合物17-18

1.3 邻菲罗啉及其配合物的性质和运用18-21

1.4 MV2+及其衍生物的性质和运用21-23

1.5 本课题的选题作用和目的23-24

1.5.1 探讨作用23

1.5.2 探讨内容23-24

参考文献24-29
第二章 含金属-phen 的锗硫属化合物的合成及晶体结构29-52

2.1 前言29-30

2.2 实验部分30-33

2.1 试剂和仪器30

2.2 化合物合成30-32

2.3 晶体结构的测定32-33

2.3 结果与讨论33-44

2.3.1 化合物的合成33

2.3.2 晶体结构及性质探讨33-44

2.4 结论44-49

参考文献49-52
第三章 MV2Ge4S10·xSol 化合物的合成及晶体结构52-68

3.1 前言52

3.2 实验部分52-54

3.

2.1 试剂和仪器52-53

3.

2.2 化合物合成53-54

3.

2.3 晶体结构的测定54

3.3 结果与讨论54-63

3.1 化合物的合成54-55

3.2 晶体结构及性质探讨55-63

3.4 结论63-65

参考文献65-68
第四章 全文总结68-70

4.1 本论文总结68

4.2 对未来工作的设想68-70

硕士期间发表的论文70-71
致谢71-72