免费论文查重: 大雅 万方 维普 turnitin paperpass

2制备和应用综述> 纳米TiO2制备和应用综述-

最后更新时间:2024-03-25 作者:用户投稿原创标记本站原创 点赞:33474 浏览:148581
论文导读:粉末或新配制的凝胶作为前驱体,第一步是根据反应原理,将反应物混合加入进行反应,制备钛的氢氧化物凝胶,第二步将凝胶转入高压釜内,加热(<250℃),使得反应釜处于高温、高压的环境,使难溶或不溶的物质溶解并且重结晶,生成纳米TiO2粉体。

1.2.3溶胶凝胶法溶胶凝胶法是用含高化学活性组分的化合物作为前驱体,在液相下将这

【摘 要】本文简单地介绍了纳米TiO2的制备方法及其广泛应用的几个领域,其制备方法有气相法和液相法,气相法包括低压气体蒸发法,活性氢—熔融金属反应法,溅射法流动液面上真空蒸发法,钛醇盐气相水解法,TiCl4高温气相水解法,钛醇盐气相分解法;液相法包括沉淀法,水热法,溶胶凝胶法,微乳液法。目前主要被应用于光催化,光伏电池等方面。
【关键词】二氧化钛;制备;应用
0.引言
二氧化钛俗称钛,钛的粘附力强,不化学变化,它不溶于酸、碱、水及一般有机溶剂,甚至也不与化学反应强烈的气体如氯、硫化氢等发生反应。而且它无毒,在常温常压下物理性质也非常稳定,具有高的熔点,耐蚀性高,导电性低,钛在地球金属元素中储藏量很大,它有三种晶型:金红石、锐钛矿、板钛矿,绝大部份以二氧化钛的氧化型态存在地球各处,即原料易得。所以它具有耐久、耐磨耗性、安全性高、经济性与广泛实用用途等优势。

1.纳米二氧化钛的制备方法

纳米TiO2制备方法有很多种,归结起来可以分为气相法和液相法两大类,下面对这两种方法进行综述。

1.1气相法

1.1低压气体蒸发法

在低压的氩气,氮气等气体中加热二氧化钛,使其蒸发后形成超微粒或纳米微粒的方法。其原理:在蒸发炉先形成高真空,然后充入一定压力的惰性气体,将原料二氧化钛放入干锅中,启动加热装置进行加热蒸发,是固体二氧化钛变为气体二氧化钛,由于惰性气体的存在,与蒸发气产生对流,使得气体二氧化钛向上运动,并接近充冷液氮的冷却装置,气体二氧化钛原子被冷却,在蒸气中形成很高的局域过饱和,导致均匀成核过程,在接近冷却棒的过程中,二氧化钛蒸气首先形成原子簇,然后形成单个纳米微粒。

1.2活性氢—熔融金属反应法

活性氢—熔融金属反应法是利用含有氢气的等离子体与金属钛之间产生电弧,高压电弧使金属熔融,电离的N2,Ar等气体和H2溶入熔融金属,然后释放出来,在气体中形成了金属的超微粒子,用离心收集器或过滤式收集器使微粒与气体分离而获得纳米二氧化钛微粒。

1.3溅射法

溅射法是利用两块金属板分别作为阳极和阴极,阴极为蒸发用的材料,在两电极间充入Ar气,两电极间施加的电压范围为0.3-1.5kV。由于两电极间的辉光放电使Ar离子形成。在电场的作用下Ar离子冲击阴极靶材表面,靶上的TiO2就由其表面蒸发出来,被惰性气体冷却而凝结成纳米TiO2粉末,粒度在50nm以下,粒径分布较窄。

1.4流动液面上真空蒸发法

用电子束在高真空下加热蒸发TiO2,蒸发物落到旋转的圆盘下表面油膜上,通过圆盘旋转的离心力在下表面上形成流动的油膜,含有超微粒子的油被甩进了真空室的壁面,然后在真空下进行蒸馏获得TiO2超微粒子。

1.2液相法

液相法是目前使用最为广泛的一种方法,这种方法的优点是:原料来源比较广泛,操作设备简单,成本低,可用于工业化大规模生产,目前最常见的有沉淀法,水热法,溶胶凝胶法,微乳液法。

1.2.1沉淀法

沉淀法是在无机钛盐溶液中加入沉淀剂(如OH等)后,在一定温度下使溶液发生水解,形成不溶性钛的氢氧化物或钛盐从溶液中析出,并将溶剂或溶液中原有的阴离子洗去,经热分解或脱水即得到所需的二氧化钛粉料。

1.2.2水热法

水热法制备纳米粉体是在特制的密闭反应容器(高压釜)里,采用水溶液作为反应介质,通过对反应容器加热,创造一个高温、高压反应环境,使前驱物在水热介质中溶解,进而成核、生长、最终形成具有一定粒度和结晶形态的晶粒水热法制备粉体常采用固体粉末或新配制的凝胶作为前驱体,第一步是根据反应原理,将反应物混合加入进行反应,制备钛的氢氧化物凝胶,第二步将凝胶转入高压釜内,加热(<250℃),使得反应釜处于高温、高压的环境,使难溶或不溶的物质溶解并且重结晶,生成纳米TiO2粉体。

1.2.3溶胶凝胶法

溶胶凝胶法是用含高化学活性组分的化合物作为前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行水解,缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化胶粒间的缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过干燥后烧结固化制备出纳米亚结构的材料。

1.2.4微乳液法

微乳液法是近年来发展起来的一种制备二氧化钛的新方法,微乳液法制备纳米二氧化钛是在表面活性剂的作用下,使水溶液高度分散在油相中形成热力学的稳定体系,反应得到无定形的二氧化钛,进一步煅烧,析晶得到。

2.纳米二氧化钛材料的应用

早期的二氧化钛被应用于涂料,化妆品,抗菌剂,污水净化等领域,随着纳米二氧化钛材料的发展,其应用更为广泛,在光催化,尤其是在光伏电池方面得到应用。

2.1光催化应用

二氧化钛被认为是最有效且环保的催化剂,其光催化原理是当二氧化钛受到彼长小于38715nm的紫外光的照射时,价带上的电子跃迁到导带,激发电离出电子的同时产生正电性的空穴,形成电子-空穴对,与吸附溶解在其表面的氧气和水反应。分布在表面的空穴将OH和H2O氧化成HO自由基。HO自由基的氧化能力是在水体中存住的氧化剂中最强的,能氧化大部分的有机污染物和无机污染物,而且对反应物几乎无选择性,在光催化氧化中起着决定性的作用。

2.2光伏电池应用

二氧化钛制作的电极近几年来在光伏电池上,尤其是染料敏化电池上有了很大的研究,并有了很大的应用。DSSC是一种电化学太阳电池,但与常规的电化学太阳电池相比,在半导体电极与染料上有很大的改进。DSSC作为薄膜光伏电池的一种,主要的优势是原材料丰富,成本低廉,性能稳定,制备工艺相对简单。电池制作中主要工艺是大面积丝网印刷技术和简单浸泡方法,有利于大面积工业化生产。而且原材料和生产工艺都无毒、无污染,电池中的导电玻璃可以得到充分的回收,对保护环境有重要的意义。TiO2电极的结构和性质对DSSC 的性能起着重要作用。染料敏化TiO2纳晶薄膜太阳能电池是一种新型的高效、低成本太阳能电池。Z摘自:7彩论文网学术论文网www.7ctime.com
ukalova M等用有序多孔TiO2纳米晶体薄膜为电极制备的光伏电池,与用相同厚度的传统无序锐钛矿相TiO2论文导读:
纳米晶体薄膜为电极制备的光伏电池相比,太阳能转化效率提高了50%。在光伏电池中用TiO2纳米管做电极时,由于纳米管电极的电子密度更高,太阳能转化效率更高。
3.结束语
纳米二氧化钛粒子以其优异的性能在工业上获得了广泛应用,日本的帝国化工公司、曹达公司,德国的迪高公司等外国公司均已实现了纳米二氧化钛的工业化生产,而我国纳米二氧化钛的研究历史较短。从目前研究的各种的制备方法来看,主要存在以下一些问题:1)如何通过控制化学计量比和非化学计量比来控制粉末的组成、形状、大小和粒度分布,有待于进一步深入研究。2)各种方法都存在规模小、生产成本高、生产效率低等缺点,难以实现工业化生产。对纳米粉末的微观结构研究还有待于进一步深入,对纳米二氧化钛微粉特有的化学、物理机械性能,应从理论、微观结构入手研究他们产生的机理。总之,随着纳米材料体系和各种超结构体系研究的开展和深入,纳米二氧化钛超细粒子制备技术将会得到日益改进。 [科]
【参考文献】
[1]张烨.纳米二氧化钛光催化技术在环境科学中的应用.大理学院学报,2006,(4).
[2]石玉龙,谢广文.二氧化钛的用途及其薄膜的制备方法[J].电机电器材料,2000,(3):37-40.
[3]石西昌,王赛,王劲.纳米TiO2的制备[J].化工新型材料,2003,(03).
[4]张平原,谭雪铨,张平凡.溶胶-凝胶法制备纳米粉体的研究进展[J].化学推进剂与高分子材料,2000,(01).
[5]邓祥义,向兰,金涌.液相化学法制备纳米粉体材料的研究进展[J].现代化工,2002,(01).