浅析催化含咪唑盐及其衍生卡宾镍（Ⅱ）配合物合成及其催化性能

论文导读：型Ni(Ⅱ)配合物1-9的结构与它们对芳基格氏试剂和芳基卤代烃的Kumada交叉偶联反应的催化活性之间的联系。探讨发现，咪唑环上氮原子取代基的变化对催化剂催化活性有很大的影响，而卤素原子的变化对催化剂催化活性没有影响，其中含大位阻取代基的配合物3、6、9的催化活性最高，取代基位阻最小的配合物

2、5、8的催化活性最低。4.在上

摘要：本论文合成了一系列含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物[DRIM][Ni(PPh_3)X_3](R=2,6-diisopropylphenyl, X=Cl,1; R=isopropyl, X=Cl,2;R=tertbutyl, X=Cl,3; R=2,6-diisopropylphenyl, X=Br,4; R=isopropyl, X=Br,5;R=tertbutyl, X=Br,6; R=2,6-diisopropylphenyl, X=I,7; R=isopropyl, X=I,8; R=tertbutyl, X=I,9)、含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物[DRIM]_2[NiCl_4](R=2,6-diisopropylphenyl,14; R=isopropyl,15; R=tertbutyl,16)以及单膦单氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物Ni(PPh_3)(NHC)Cl_2(NHC=IPr,18; NHC=ItBu,19)。以芳基格氏试剂与芳基卤代烃为底物的Kumada交叉偶联反应为模板反应，系统地探讨了配合物1-9，14-16的结构与其催化活性间的联系。1.通过Ni(PPh_3)_2Cl_2与不同咪唑氯盐的1:1(摩尔比)反应，合成了三个含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)氯化物1-3；通过往上面陈述的反应中加入NaBr或NaI的策略，合成了三个相应的镍(Ⅱ)溴化物4-6和三个相应的镍(Ⅱ)碘化物7-9。以上配合物均用元素浅析和核磁进行了表征，其中配合物1-2、4-8通过了X-ray单晶衍射的表征。2.通过Ni(DME)Cl_2与不同咪唑氯盐的1:2(摩尔比)反应，合成了三个含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物14-16，并用元素浅析和核磁进行了表征。3.考察了含单膦单咪唑盐的离子型Ni(Ⅱ)配合物1-9的结构与它们对芳基格氏试剂和芳基卤代烃的Kumada交叉偶联反应的催化活性之间的联系。探讨发现，咪唑环上氮原子取代基的变化对催化剂催化活性有很大的影响，而卤素原子的变化对催化剂催化活性没有影响，其中含大位阻取代基的配合物3、6、9的催化活性最高，取代基位阻最小的配合物2、5、8的催化活性最低。4.在上面陈述的反应中系统地探讨了含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物1-3、含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物14-16及双膦镍(Ⅱ)配合物Ni(PPh_3)_2Cl_2的催化活性。探讨发现，含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物的催化活性显著好于相应的含双咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物，而双膦镍(Ⅱ)配合物的催化活性最低。5.通过含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物1和3分别与IPr和ItBu的1:1(摩尔比)反应，合成了两个单膦单氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物18和19，并用元素浅析进行了表征，配合物18通过了核磁表征，新配合物19通过了X-ray单晶衍射的表征。配合物1和3分别与ItBu和IPr的1:1(摩尔比)反应均得到了配合物18。关键词：离子型镍配合物论文氮杂环卡宾论文结构论文催化论文Kumada交叉偶联反应论文
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Abstract6-9
前言9-10
第一章 文献综述10-24
第一节 含咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物的合成10-16
第二节 镍系催化剂催化的氯代芳烃为底物的 Kumada 交叉偶联反应16-23
第三节 立题思想23-24
第二章 实验部分24-36
第一节 原料及试剂的纯化24-26
第二节 浅析与测试26-28
第三节 原料的制备28-32
第四节 含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物的合成及催化性能探讨32-35
第五节 单膦单氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物的合成35-36
第三章 结果与讨论36-86
第一节 咪唑盐的合成和表征36-37
第二节 含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物的合成及表征37-64
第三节 含单膦单咪唑盐的离子型镍(Ⅱ)配合物的催化性能探讨64-77
第四节 单膦单氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物的合成77-86
全文总结86-88
参考文献88-92
附录92-97
攻读硕士学位期间发表或撰写的论文97-98
致谢98-99