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简述卤化杂原子取代炔烃官能团化反应

最后更新时间:2024-04-27 作者:用户投稿原创标记本站原创 点赞:21755 浏览:96406
论文导读:产物的结构表征424.31-卤-1-硫代烯烃的分步偶联反应制备三取代烯烃42-484.3.11-卤-1-硫代烯烃碳卤键与苯硼酸的Suzuki偶联反应条件探究42-444.3.1.1反应条件优化42-444.3.1.2反应底物扩展探讨444.3.21-卤-1-硫代烯烃碳-卤键与炔烃的Sonogashira偶联反应探究44-454.3.31-卤-1-硫代烯烃碳-硫键的kumada偶联反应条件探究4
摘要:1,1-或1,2-双官能团化烯烃是常见的有机合成子,通过它们可以选择性地合成三取代或四取代烯烃,由此它们的合成非常重要。本论文以杂原子取代的炔烃出发,通过对其亲核钯化反应和氢卤化反应探讨,进展了一系列区域和立体选择性制备1,1-或1,2-双官能团化烯烃的策略。内容主要分为三部分:首先,通过在炔烃末端引入卤素原子,利用其电子效应制约区域选择性,进展了一个钯催化的卤代炔烃的卤烯丙基化反应。该反应可以区域和立体选择性地制备Z-或E-1,2-二卤代-1,4-二烯,产物的立体化学可以通过卤化锂的利用及溶剂的选择进行调控。这是国际上首次实现非对称二取代炔烃的区域和立体选择性的卤钯化反应。接着,本论文实现了一个钯催化的卤代炔烃与烯丙基醋酸酯的偶联反应。该反应可以区域和立体选择性地合成(Z)-p-卤代烯基醋酸酯,产物中的碳-卤键能够通过偶联反应进一步转变成其它官能团,为四取代烯烃的选择性合成提供了有效途径。探讨发现,配体4,4′-二甲氧基-2,2′-联吡啶的利用会显著地提升该反应的产率和选择性。最后,通过对杂原子取代炔烃的氢卤化反应探讨实现了一个炔基硫醚的顺式氢卤化反应。该反应能够以中等到优秀的产率、区域和立体选择性地合成1-卤-1-硫代烯烃化合物。值得指出的是,产物中的C-X和c-S键在交叉偶联反应中比较容易识别,在此基础上,进展了一个简单的、通用的、基于1-卤-1-硫代烯烃的三取代烯烃的区域和立体选择性的合成策略,为含有三取代烯烃的天然产物的合成提供了新思路。关键词:杂原子取代炔烃论文卤钯化论文氢卤化论文双官能团化烯烃论文偶联反应论文
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ABSTRACT4-6
目录6-8
第一章 炔烃的官能团化反应探讨进展8-18

1.1 引言8

1.2 炔烃的亲核钯化反应探讨进展8-14

1.2.1 炔烃的卤钯化反应探讨进展9-12

1.2.2 炔烃的其它亲核钯化反应探讨进展12-14

1.3 炔烃的氢卤化反应探讨进展14-18

第二章 钯催化卤代炔烃的卤烯丙基化反应探讨18-28

2.1 引言18-19

2.2 卤代炔烃的卤烯丙基化反应探讨19-27

2.1 反应条件的优化19-21

2.2 反应底物的扩展探讨21-24

2.3 反应机理24-27

2.3 本章小结27-28

第三章 钯催化卤代炔烃与烯丙基醋酸酯的反应探讨28-37

3.1 引言28-29

3.2 卤代炔烃与烯丙基醋酸酯偶联反应探讨29-36

3.

2.1 反应条件的优化29-31

3.2.

1.1 催化剂、溶剂以及添加剂用量的筛选29-30

3.2.

1.2 配体的筛选30-31

3.2.2 反应底物的扩展探讨31-33
3.

2.3 反应底物的构型确定33

3.

2.4 产物偶联反应探讨33-34

3.

2.5 偶联产物结构确定34

3.

2.6 反应机理探究34-36

3.3 本章小结36-37
第四章 炔基硫醚的氢卤化反应探讨及其运用37-49

4.1 引言37-39

4.2 炔基硫醚的氢卤化反应探讨39-42

4.

2.1 苯乙炔硫醚的氢卤化反应条件优化39-40

4.

2.2 含有不同取代基的炔基硫醚的氢卤化反应探讨40-42

4.

2.3 炔基硫醚氢卤化反应产物的结构表征42

4.3 1-卤-1-硫代烯烃的分步偶联反应制备三取代烯烃42-48
4.

3.1 1-卤-1-硫代烯烃碳卤键与苯硼酸的Suzuki偶联反应条件探究42-44

4.3.

1.1 反应条件优化42-44

4.3.

1.2 反应底物扩展探讨44

4.3.2 1-卤-1-硫代烯烃碳-卤键与炔烃的Sonogashira偶联反应探究44-45
4.

3.3 1-卤-1-硫代烯烃碳-硫键的kumada偶联反应条件探究45-46

4.

3.4 通过偶联顺序的转变实现三取代烯烃的选择性合成46-48

4.4 本章小结48-49
第五章 全文总结49-50
实验部分50-80

一、仪器药品说明50

二、实验操作部分50-80

参考文献80-87
附录 部分化合物NMR谱图87-99
攻读学位期间取得的探讨成果99-100
致谢100-101