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浅议胶束基于聚丁二烯系列嵌段共聚物合成、相行为及相关生物医学性能大专

最后更新时间:2024-01-22 作者:用户投稿原创标记本站原创 点赞:29779 浏览:126947
论文导读:小结49-50第4章四臂星形f-CTBN/PEGPU的制备、自组装及生物性能探讨50-684.1引言50-514.2实验部分51-534.2.1原材料和试剂514.2.2实验历程51-534.U的结构和性能测试53-574.3.1红外光谱浅析(FT-IR)534.3.2核磁共振浅析(~1H-NMR)53412下一页
摘要:医用聚氨酯作为一种具有良好血液相容性的高分子生物功能材料,被广泛地运用于医学领域,但聚氨酯材料在长期的临床实践中还有着许多急需解决和改善的不足,如降解性能、细胞毒性以及作为药物载体运用的胶束稳定性等。由此,进一步提升和改善医用聚氨酯材料的相关理化性能对于推动它们的广泛运用具有重要的论述探讨价值和实际运用价值。在此背景下,本论文通过设计合成结构新颖的聚氨酯,以期待得到具有优异理化性能与生物医学性能的聚氨酯生物医用材料。具体工作围绕以下几个方面展开:1.以不同相对分子质量的聚乙二醇(PEG)、端羟基聚丁二烯齐聚物(HTPB)为软段,以六亚二异氰酸酯(HDI)为硬段,通过转变加料方式及加料顺序,设计合成了两类具有特定序列结构与性能的嵌段聚氨酯共聚物,即聚氨酯交替共聚物HTPB-alt-PEG及无规共聚物HTPB-co-PEG。利用红外光谱浅析对系列不同序列结构的聚氨酯共聚物进行了化学结构确认,并通过XRD浅析考察了其晶体结构。2.以合成的两种不同序列结构的PU共聚物为样本,利用环境扫描电镜(SEM)和差示扫描量热浅析(DSC)以“定性”和“定量”角度浅析探究该聚氨酯共聚物的微相分离行为。采取热重浅析(TGA)、重量法、FTIR及SEM观察对不同序列结构和不同PEG相对分子质量的聚氨酯共聚物的热稳定性以及在模拟的人体体液中的降解行为作了详细的探讨。结果表明:所有PU共聚物都具有微相分离结构;微相分离度取决于它们的序列结构和PEG的相对分子质量,并进一步影响它们的体外降解。微相分离程度越大,越容易降解;低相对分子质量的PEG导致聚氨酯共聚物高的降解稳定性;无规共聚物比交替共聚物更容易降解。分子链的受限运动、软硬段结晶行为、以及硬段之间的氢键相互作用对微相分离行为有重要影响。合成的特定序列结构聚氨酯共聚物预期可在相关生物医学领域得到运用。3.以羟基功能化的端羧基聚丁二烯齐聚物(f-CTBN)为中心分子,聚乙二醇单甲醚为亲水的分支嵌段,六亚二异氰酸酯(HDI)为桥联分子,在有机锡的催化作用下,通过酯化和偶合反应途径设计合成具有新颖结构与性能的类胶束双亲性四臂星形f-CTBN-b-MPEG聚氨酯嵌段共聚物。通过FTIR和1HNMR证明了产物的化学结构、采取GPC浅析对合成的聚氨酯产物的相对分子质量及其分布进行了表征。合成的类胶束嵌段共聚物在各种介质中能够很容易地自组装形成核-壳结构胶束纳米粒子。利用表面张力技术、透射电子显微镜(TEM)、激光粒度仪(DLS)以及Zeta电位测定对其形成的嵌段聚合物胶束进行了表征。结果表明:胶束具有相当低的临界结束浓度(CMC),范围以0.088到6.310mgL-1。TEM和DLS结果揭示,胶束几乎是球形的,并具有窄的尺寸分布;TEM尺寸以13到24nm,流体力学直径约120-200nm。合成的PU共聚物纳米胶束即使在PBS溶液中也是非常稳定的。对聚氨酯共聚物胶束被作为疏水药物载体进行的药物承载与体外释放探讨结果表明,制备的自组装胶束可以有效地包覆波尼松药物,包覆效率30%;药物释放行为依赖于环境介质、MPEG链长以及f-CTBN/MPEG摩尔比。细胞毒性评价表明:制备的类胶束星形嵌段共聚物具有良好的细胞相容性,可以用作药物制约释放的载体。关键词:两亲性聚氨酯论文微相分离论文聚合物胶束论文细胞毒性论文
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Abstract5-10
第1章 绪论10-34

1.1 聚氨酯及其进展10-15

1.1 聚氨酯合成10-13

1.2 聚氨酯的结构13

1.3 影响聚氨酯微相分离程度的因素13-14

1.4 微相分离的探讨手段及表征策略14

1.5 聚氨酯微相分离与其性能的联系14-15

1.2 聚氨酯胶束15-20

1.2.1 聚氨酯系聚合物胶束的形成15-16

1.2.2 聚氨酯系聚合物胶束的特点16-18

1.2.3 聚氨酯系聚合物胶束的种类18

1.2.4 聚氨酯系聚合物胶束的制备策略18-19

1.2.5 载药聚合物胶束的制备策略19-20

1.3 生物医用聚氨酯20-27

1.3.1 生物医用聚氨酯的概述20-22

1.3.2 聚氨酯在生物医学运用上的优越性22-23

1.3.3 聚氨酯在生物医学上的运用23-27

1.4 聚氨酯的改性27-29

1.4.1 肝素化27-28

1.4.2 丝素蛋白28-29

1.4.3 其他改性策略29

1.5 医用聚氨酯材料的进展方向29-30

1.6 本课题的立论依据、探讨内容以及革新点30-34

1.6.1 立论依据30-31

1.6.2 探讨内容31-32

1.6.3 革新点32-34

第2章 不同序列结构HTPB/PEG PU的制备与表征34-40

2.1 引言34-35

2.2 实验部分35-38

2.1 原材料和试剂35

2.2 实验历程35-37

2.3 结构表征策略37

2.4 结果与讨论37-38

2.3 小结38-40

第3章 HTPB/PEG PU共聚物的微相分离及降解行为探讨40-50

3.1 引言40

3.2 聚氨酯的微相分离和降解行为40-41

3.

2.1 微相分离策略40-41

3.

2.2 热稳定性41

3.

2.3 降解行为41

3.3 结果与讨论41-49

3.1 环境扫描电镜浅析(SEM)41-42

3.2 DSC浅析42-44

3.3 热稳定性浅析44-45

3.4 聚氨酯的降解行为45-49

3.4 小结49-50

第4章 四臂星形f-CTBN/PEG PU的制备、自组装及生物性能探讨50-68

4.1 引言50-51

4.2 实验部分51-53

4.

2.1 原材料和试剂51

4.

2.2 实验历程51-53

4.3 PU的结构和性能测试53-57
4.

3.1 红外光谱浅析(FT-IR)53

4.

3.2 核磁共振浅析(~1H-NMR)53

4论文导读:位期间取得的探讨成果82上一页12
.

3.3 GPC测定53-54

4.

3.4 聚合物胶束的制备54

4.

3.5 胶束的表征54-55

4.

3.6 细胞毒性55

4.

3.7 载药聚合物胶束制备和体外药物释放55-57

4.4 结果与讨论57-66

4.1 FT-IR浅析57

4.2 核磁共振浅析(~1H-NMR)57-60

4.4 胶束的表征60-63

4.5 细胞毒性浅析63-64

4.6 体外药物释放64-66

4.5 小结66-68

第5章 结论与展望68-70
参考文献70-80
致谢80-82
攻读学位期间取得的探讨成果82