论近临界水中少量助剂推动Rupe重排反应-资料网

最后更新时间：2024-01-25 作者：用户投稿原创标记

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论文导读：计的弹式高压反应装置,以乙炔基环己醇和甲戊炔醇的Rupe重排反应为探讨对象,探究绿色化工历程的新技术和新策略。1.近临界水中乙炔基环己醇的Rupe重排反应探讨探讨了乙炔基环己醇在少量助剂推动的近临界水中的Rupe重排反应,考察了物料/水体积比、反应温度、反应时间和助剂种类等实验参数对重排产物乙酰基环己烯产率的影响。实
摘要：近临界水具有介电常数小、电离常数大的特点,具有自身酸碱催化功能和能同时溶解有机物和无机物的优异特性,在有机化学反应中可作催化剂、反应物和溶剂,能有效的替代有毒有害有机溶剂和酸碱催化剂的利用,减少对环境的污染。由此,近临界水在有机化学反应、资源循环利用等方面具有潜在的运用前景。绪论部分简要的介绍了近临界水的密度、介电常数、离子积常数和粘度等物性；系统的介绍了近临界水作为反应溶剂、反应物或催化剂在有机化学反应中的运用。本论文采取自行设计的弹式高压反应装置,以乙炔基环己醇和甲戊炔醇的Rupe重排反应为探讨对象,探究绿色化工历程的新技术和新策略。1.近临界水中乙炔基环己醇的Rupe重排反应探讨探讨了乙炔基环己醇在少量助剂推动的近临界水中的Rupe重排反应,考察了物料/水体积比、反应温度、反应时间和助剂种类等实验参数对重排产物乙酰基环己烯产率的影响。实验结果表明,乙炔基环己醇在260℃的近临界水中反应60min,乙酰基环己烯的产率为49.3%。在相同的实验条件下,引入少量助剂如NaHSO4, FeCl3, ZnSO4后,乙酰基环己烯的产率显著提升,5mol.%NaHSO4作助剂时其产率达877%,且三种助剂催化活性的递减顺序为NaHSO4, FeCl3, ZnSO4。根据实验结果提出了近临界水中乙炔基环己醇Rupe重排反应可能的反应机理。2.近临界水中甲戊炔醇的Rupe重排反应探讨探讨了甲戊炔醇在少量助剂推动的近临界水中的Rupe重排反应,考察了物料/水体积比、反应温度、反应时间和助剂种类等实验参数对重排产物3--3-戊烯-2-酮产率的影响。实验结果表明,甲戊炔醇在240℃的近临界水中反应150min,3--3-戊烯-2-酮的产率为51.5%。向系统中引入FeCl3, CuCl2, ZnCl2, NaHSO4等助剂后,显著的转变了反应系统的微观环境,在200℃,90min,5mol.%NaHSO4作助剂的反应系统中,3--3-戊烯-2-酮的产率达603%,在相同的实验条件下,四种助剂催化活性的递减顺序为：FeCl3CuCl2ZnCl2NaHSO4。并根据实验结果提出了近临界水中甲戊炔醇Rupe重排反应可能的反应机理。关键词：近临界水论文Rupe重排反应论文助剂论文乙炔基环己醇论文甲戊炔醇论文反应机理论文
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Abstract8-12
第一章绪论12-32

1.1 前言12

1.2 近临界水的物理化学性质12-17

1.2.1 密度14

1.2.2 介电常数14

1.2.3 溶解性14-15

1.2.4 离子积常数15

1.2.5 粘度15-17

1.3 近临界水中的有机合成反应17-29

1.3.1 重排反应17-19

1.3.2 水解反应19-21

1.3.3 脱水/水合反应21-23

1.3.4 氧化还原反应23-25

1.3.5 消去反应25-26

1.3.6 Diels-Alder环加成反应26-27

1.3.7 烷基化反应27-28

1.3.8 酰基化反应28-29

1.4 本论文的选题依据和探讨内容29-32

1.4.1 选题依据29-30

1.4.2 探讨内容30-32

第二章近临界水中乙炔基环己醇的Rupe重排反应探讨32-50

2.1 前言32-34

2.2 实验部分34-38

2.1 实验历程34-36

2.2 产物浅析36-38

2.3 结果和讨论38-48

2.3.1 乙炔基环己醇重排产物气相图谱38-39

2.3.2 反应因素对乙炔基环己醇Rupe重排反应影响39-45

2.3.3 近临界水中乙炔基环己醇Rupe重排反应机理探讨45-47

2.3.4 近临界水中乙炔基环己醇生成乙酰基环己烯的可能反应历程47-48