阐释除虫菊农药新剂型微乳粒剂及其微乳液形成与稳定机理结论

论文导读：
摘要：本文分别从磷、氯氰菊酯、阿维菌素为代表性农药,探讨油溶性的液态原药、低熔点及高熔点固态原药配制成一种稀释后能形成微乳液的新型固体剂型——微乳粒剂(MEG)的可行性。从磷MEG为对象,探讨微乳粒剂兑水稀释后微乳液的形成及稳定机制。通过测试溶解度、溶解速度及吸油率,筛选出苯甲酸钠、乳糖、甘露醇、硫酸镁、水溶性淀粉5个载体,采取混料均匀设计U11(105)优化得到混合载体C12,吸油率为56.2g/100g；比表面积及孔隙参数测试表明,影响载体吸油率的主要因子为BET表面积、总孔面积、BJH解吸附累积孔表面积、BJH解吸附累积孔容积、总孔容积。按U10(1O8)配制30%磷微乳剂(ME)(不含有机溶剂)来筛选可用于配制MEG的表面活性剂(SAA)。根据Xi的标准回归系数(SRC)筛选得到602#+EL40+JM6140(SAA-6EJ),从甘露醇或硫酸镁与柠檬酸复配后作为载体可从配制得到10%磷MEG (10%SAA-6EJ),D5o最小为40.64nm;15%磷MEG(8%SAA-6EJ)的D5o为75.49nm。根据Xi及XiXj的SRC筛选得到500#+602#(SAA-56),用乳糖或甘露醇或水溶性淀粉作为载体或分别与柠檬酸复配后作为载体,均可配制得到10%磷MEG；15%磷MEG(8%SAA-56)的D5o为54.2nm。根据XiXj的SRC筛选得至(?)FS7PG+602#(SAA-F6)、HASS7+602#(SAA-H6),从硫酸镁或C12为载体可配制得到10%磷MEG(10%SAA-F6),从乳糖、甘露醇、水溶性淀粉、硫酸镁或C12作为载体可配制得到10%磷MEG (10%SAA-H6),15%磷MEG (10%SAA-H6)的D5o为63.69nm。试验发现,对于同一个乳状液,D5o的变化与透明度或透射率的变化呈负相关；不同乳状液间比较时,离心稳定性更高的乳状液其D5o不一定更小；纳米乳液在RCF100g下离心5min亦可保持稳定,且纳米乳液与微乳液之间的临界相对离心力会随乳化系统的转变而转变。采取熔融共混法,按U6(63)配制10%氯氰菊酯MEG (10%SAA),运用偏最小二乘回归(PLSR)对FS7PG、500“、EL60间比例进行优化后所配制10%氯氰菊酯MEG的Dso为51.45nm。根据SRC筛选得到FS7PG+EL60,比例法试验表明,两者在1/9-10/0配比范围内均能配制出10%氯氰菊酯MEG,其中从9/1时Dso最小,为59.91nn。采取10%氯氰菊酯MEG的配方,可从成功配制三氟氯氰菊酯10%MEG、氟氯菊酯10%及5%MEG、顺式氯氰菊酯10%MEG。按L9(34)配制2%阿维菌素ME,从透明温度区域为因变量,对TSP16、JM6180、 HASS7间比例进行优化后配制2%阿维菌素MEG (10%SAA),载体为苯甲酸钠、硫酸镁、乳糖的混合物,D5o为79.54nm。从苯甲酸钠为载体,按U11(114)配制2%阿维菌素MEG(10%SAA),从D5o为因变量,用PLSR对602#、NP10P、AEC903、NP10间比例进行优化后所配制2%阿维菌素MEG的Dso为12.13m；根据SRC对SAA筛选得到602#+NP10P+NP10、602#+NP10、NP10P+NP10,根据优化后的配比配制所得2%阿维菌素MEG(10%SAA)的Dso分别为44.31nm、14.22nm、14.04nm。采取2%阿维菌素MEG的配方可成功配制2%伊维菌素MEG、2%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐MEG。微乳粒剂的配制采取旋转括壁式挤压造粒或沸腾造粒。各个微乳粒剂的理化性能满足实际利用的要求。提出了微乳粒剂产品登记所需的质量指标,并建立了乳化时间测试办法——机械搅拌法。对粘虫的生物测定结果表明,15%磷MEG的生物活性要优于10%磷MEG、15%磷ME、15%磷EC,后3个药剂之间无明显差别。10%氯氰菊酯MEG的生物活性与10%氯氰菊酯ME、10%氯氰菊酯EC之间无明显差别,但要明显优于10%氯氰菊酯EG。阿维菌素配制成微乳粒剂、微乳粉剂后,在生物活性上与微乳剂无明显差别,但要明显好于乳油。毒力回归方程斜率比较表明剂型的变化不会影响靶标生物对农药的敏感性程度。从磷MEG为探讨对象,采取动态或静态光散射技术探讨水硬度、自来水、水温、载体对微乳液形成的影响,初步分析微乳粒剂微乳液的形成机理。从SAA-56或SAA-6EJ为乳化剂时,水硬度≤1368mg/L时不影响微乳液的形成,水硬度的升高可促使前者的粒径缓慢减小,水硬度≤684mg/L时可促使后者形成粒径更小的微乳液；从SAA-H6为乳化剂时,水硬度的升高可推动微乳液的形成,并可促使形成粒径明显论文导读：乳状液就是微乳液。SRC在农药制剂配方筛选中可作为一种非常有效的筛选依据。Ca2+、Mg2+及自来水中的离子会影响乳滴形成前及界面重新平衡后的界面张力,最终影响微乳液的形成及粒径大小。SAA烷基及乙氧基链长上的差别会导致微乳粒剂能形成微乳液的温度范围不一样。载体溶解时的吸热及放热历程会阻止或推动微乳液的形成。静电斥
减小的微乳液。从SAA-6EJ、SAA-H6或SAA-56为乳化剂时,自来水对形成微乳液的影响分别为促使形成粒径更小的微乳液、推动微乳液的形成、阻止微乳液的形成。温度过高可能会阻止微乳液的形成,从SAA-H6、SAA-56为乳化剂时,分别在≥40℃、≥50℃时无法形成微乳液。从SAA-6EJ为乳化剂时,乳糖、甘露醇、水溶性淀粉、苯甲酸钠、硫酸镁的溶解历程均会阻止微乳液的形成；柠檬酸的溶解历程则可从推动微乳液的形成,并且柠檬酸用量的升高可促使形成粒径更小的微乳液。从SAA-56或SAA-H6为乳化剂时,甘露醇、乳糖、水溶性淀粉、硫酸镁的溶解历程不影响微乳液的形成,但苯甲酸钠的溶解历程会阻止微乳液的形成。采取近红外多重光散射技术探讨乳液稳定机理。各个磷MEG稀释后形成的微乳液,在70min内,液滴的迁移速率均为0,但D5o或保持不变,或增大,或减小,载体是造成这种变化的主要因素。从碳水化合物或无机盐为载体的微乳粒剂的乳状液,随着时间的推移,前者的D5o会逐渐增大,而后者的Dso会逐渐减小。与制剂中未含柠檬酸时相比,若柠檬酸的加入使乳状液的初始粒径增大,则会升高D5o的增大速率；若使初始粒径减小,则会降低Dso增大或减小的速率。另外,Zeta电位对微乳粒剂乳状液D5o的变化无影响。探讨结果表明,常温下呈液态或熔点较低的农药原药可从配制成微乳粒剂,且无需利用有机溶剂；高熔点农药原药通过添加合适的有机溶剂也可从配制成微乳粒剂。RCF100g下离心5min后系统是否保持稳定可作为判别是否有可能是微乳液的依据,但不能认为此条件下稳定的透明或半透明乳状液就是微乳液。SRC在农药制剂配方筛选中可作为一种非常有效的筛选依据。Ca2+、Mg2+及自来水中的离子会影响乳滴形成前及界面重新平衡后的界面张力,最终影响微乳液的形成及粒径大小。SAA烷基及乙氧基链长上的差别会导致微乳粒剂能形成微乳液的温度范围不一样。载体溶解时的吸热及放热历程会阻止或推动微乳液的形成。静电斥力不是微乳粒剂乳状液的稳定机理。微乳粒剂的生物活性不低于微乳剂。微乳粒剂是一种新型、高效的环境友好型剂型,具有较好的运用前景。关键词：微乳粒剂论文微乳液论文磷论文拟除虫菊酯论文阿维菌素论文标准回归系数论文机理论文
本论文由www.7ctime.com,需要可从关系人员哦。附表16-20
附图20-24
术语和缩略语表24-27
摘要27-30
ABSTRACT30-34
第一章 文献综述34-44

1.1 我国农药剂型的近况34-35

1.2 农药微乳剂的特征及进展概况35-37

1.3 固体微乳剂概念的提出及与现有剂型的区别37-39

1.4 固体微乳剂与纳米乳液39-41

1.5 本文的探讨目的与作用41-42

1.6 论文的探讨内容42-44

第二章 微乳粒剂载体筛选44-62

2.1 试验材料与办法44-47

2.

1.1 供试载体44-45

2.

1.2 供试原药45

2.

1.3 试验器材45

2.

1.4 溶解度测试办法45-46

2.

1.5 吸油率测试办法46

2.

1.6 溶解速度测试办法46

2.

1.7 比表面积测定与孔隙分析46-47

2.2 结果与分析47-60

2.1 载体在水中的溶解度47-49

2.2 单个载体的吸油率49-50

2.3 复配载体的吸油率与溶解速度50-52

2.4 载体的比表面积及孔隙分析52-57

2.5 载体吸油率与比表面积及孔隙之间的联系57-60

2.3 小结与讨论60-62

第三章 磷微乳粒剂配方筛选与优化62-130

3.1 材料与办法64-68

3.

1.1 试验材料64-65

3.

1.1 表面活性剂及载体64

3.

1.2 供试农药及试剂64

3.

1.3 试验器材64-65

3.

1.2 试验办法65-68

3.

1.2.1 磷微乳剂的配制65

3.

1.2.2 磷微乳粒剂的配制65-66

3.

1.2.3 表面活性剂品种筛选与用量优化66

3.

1.2.4 乳液稳定性测试66-67

3.

1.2.5 乳状液透光率及透明度测试67

3.

1.2.6 粒径测试67

3.

1.2.7 乳状液离心稳定性测试67-68

3.

1.2.8 pH测定68

3.

1.2.9 持久起泡性试验68

3.

1.2.10 磷有效含量测定68

3.2 结果与分析68-124
3.

2.1 表面活性剂品种筛选与优化68-83

3.2.

1.1 混料均匀设计试验结果68-71

3.2.1.2 根据Equation 3-1主效应项X的标准回归系数筛选表面活性剂71-74
3.2.

1.2.1 混料均匀设计复筛Equation 3-1主效应筛选结果71-73

3.2.1.2.2论文导读：维菌素微乳剂配制及热贮物理稳定性表征1565.1.3.3微乳剂透明温度区域测试1565.1.3.4表面活性剂品种筛选与优化156-1575.1.3.5乳液稳定性测试1575.1.3.6乳液透明度测试157-1585.1.3.7粒径测试1585.1.3.8乳状液离心稳定性测试1585.1.3.9pH测定1585.1.3.10持久起泡性试验158-1595.1.3.11阿维菌素有效含量测定1595.2结
混料均匀设计优化Equation 3-2主效应筛选结果73-74
3.2.1.3 根据Equation 3-1主效应项X及交互意义效应项X_iX_j的标准回归系数筛选表面活性剂74-76
3.2.1.4 根据Equation 3-1交互意义效应项X_iX_j的标准回归系数筛选表面活性剂76-83
3.2.

1.4.1 直接筛选77-80

3.2.

1.4.2 间接筛选80-83

3.2.2 磷微乳粒剂的配制83-116
3.

2.1 运用主效应项标准回归系数筛选结果配制83-97

3.

2.2 运用主效应项及交互意义效应项标准回归系数筛选结果配制97-106

3.

2.3 运用交互意义效应项标准回归系数筛选结果配制106-116

3.

2.3 磷微乳粒剂理化性能116-123

3.

2.3.1 热贮稳定性116-117

3.

2.3.2 润湿性能、乳化性能及持久起泡性117

3.

2.3.3 乳液稳定性117-123

3.

2.4 磷微乳粒剂助剂成本123-124

3.3 小结与讨论124-130

3.1 微乳粒剂的命名124-125

3.2 运用微乳剂或微乳胶(不含有机溶剂)中的表面活性剂配制微乳粒剂的可行性125

3.3 混料均匀设计与PLSR在微乳粒剂配方筛选中的运用125-127

3.4 透明度与D_(50)的联系127-128

3.5 离心稳定性与D_(50)的联系128-130

第四章 氯氰菊酯微乳粒剂配方筛选与优化130-152

4.1 材料与办法131-135

4.

1.1 原药、助剂及试剂131

4.

1.2 试验器材131-132

4.

1.3 试验办法132-135

4.

1.3.1 拟除虫菊酯杀虫剂微乳粒剂的配制132

4.

1.3.2 微乳粒剂表面活性剂用量筛选与优化132

4.

1.3.3 氟氯菊酯5%纳米水乳剂的制备132

4.

1.3.4 氟氯菊酯5%微乳剂的制备132-133

4.

1.3.5 乳液稳定性测试133

4.

1.3.6 乳液透明度测试133-134

4.

1.3.7 粒径测试134

4.

1.3.8 乳状液离心稳定性测试134

4.

1.3.9 pH测定134

4.

1.3.10 持久起泡性试验134

4.

1.3.11 氯氰菊酯有效含量测定134-135

4.2 结果与分析135-147
4.

2.1 微乳粒剂表面活性剂用量筛选与优化135-141

4.2.

1.1 混料均匀设计试验结果分析135-139

4.2.

1.2 比例法试验结果分析139-141

4.2.2 氯氰菊酯微乳粒剂理化性能141-147
4.

2.1 热贮稳定性141-142

4.

2.2 润湿性能、乳化性能及持久起泡性142-143

4.

2.3 乳液稳定性143-147

4.3 氯氰菊酯MEG配方的通用性147-150

4.4 小结与讨论150-152

第五章 阿维菌素微乳粒剂配方筛选与优化152-191

5.1 材料与办法154-159

5.

1.1 原药及助剂154-155

5.

1.2 仪器155

5.

1.3 试验办法155-159

5.

1.3.1 阿维菌素微乳粒剂的配制155-156

5.

1.3.2 阿维菌素微乳剂配制及热贮物理稳定性表征156

5.

1.3.3 微乳剂透明温度区域测试156

5.

1.3.4 表面活性剂品种筛选与优化156-157

5.

1.3.5 乳液稳定性测试157

5.

1.3.6 乳液透明度测试157-158

5.

1.3.7 粒径测试158

5.

1.3.8 乳状液离心稳定性测试158

5.

1.3.9 pH测定158

5.

1.3.10 持久起泡性试验158-159

5.

1.3.11 阿维菌素有效含量测定159

5.2 结果与分析159-186
5.

2.1 表面活性剂筛选159-167

5.2.

1.1 正交设计试验结果分析159-163

5.2.

1.2 混料均匀设计试验结果分析163-167

5.2.2 表面活性剂配比筛选与优化167-178
5.

2.1 正交试验设计优化结果验证167-169

5.

2.2 表面活性剂四元组合配比优化169-170

5.

2.3 表面活性剂三元组合配比筛选与优化170-173

5.

2.4 表面活性剂二元组合配比筛选与优化173-178

5.

2.3 阿维菌素微乳粒剂理化性能178-186

5.

2.3.1 热贮稳定性178-179

5.

2.3.2 润湿性能、乳化性能及持久起泡性179-180

5.

2.3.3 乳液稳定性180-186

5.3 阿维菌素MEG配方的通用性186-189

5.4 小结与讨论189-191

第六章 微乳粒剂质量指标及测定办法191-202

6.1 材料与办法191-193

6.

1.1 试验材料191

6.

1.2 试验办法191-193

6.

1.2.1 有效成分质量分数的测定191-192

6.

1.2.2 pH值的测定192

6.

1.2.3 水分的测定192

6.

1.2.4 润湿时间的测定论文导读：

192
6.

1.2.5 乳化时间的测定192

6.

1.2.6 粒径的测定192-193

6.

1.2.7 乳液稳定性的测定193

6.

1.2.8 持久起泡性的测定193

6.

1.2.9 热贮稳定性的测定193

6.2 结果与分析193-200
6.

2.1 pH值193-194

6.

2.2 水分含量194-195

6.

2.3 润湿时间195-196

6.

2.4 乳化时间196-198

6.

2.6 粒径198-199

6.

2.7 乳液稳定性199

6.

2.8 持久起泡性199

6.

2.9 热贮稳定性199-200

6.3 小结200-202
第七章 固体微乳剂的生物活性202-214

7.1 试验材料202-203

7.

1.1 供试农药202

7.

1.2 试验生物202

7.

1.3 试验仪器202

7.

1.4 生物测定办法202-203

7.

1.5 数据统计办法203

7.2 试验结果与分析203-213
7.

2.1 磷制剂对粘虫的生物测定结果203-206

7.

2.2 氯氰菊酯制剂对粘虫的生物测定结果206-210

7.

2.3 阿维菌素制剂对粘虫的生物测定结果210-213

7.6 小结与讨论213-214
第八章 微乳粒剂微乳液的形成及乳液稳定机理214-255
8.1 材料与办法215-217
8.

1.1 试验材料215-216

8.

1.2 试验仪器216

8.

1.3 试验办法216-217

8.

1.3.1 水质对微乳液形成的影响216

8.

1.3.2 水温对微乳液形成的影响216

8.

1.3.3 载体对微乳液形成的影响216

8.

1.3.5 粒径测试216-217

8.

1.3.6 乳状液稳定性表征217

8.

1.3.7 Zeta电位测试217

8.2 结果与分析217-248
8.

2.1 水质对微乳液形成的影响217-220

8.

2.2 水温对微乳液形成的影响220-221

8.

2.3 载体对微乳液形成的影响221-239

8.

2.3.1 非离子混合表面活性剂系统221-231

8.

2.3.2 阴离子/非离子表面活性剂系统231-239

8.

2.4 微乳粒剂的乳液稳定性239-248

8.

2.4.1 非离子混合表面活性剂系统240-243

8.

2.4.2 阴离子/非离子表面活性剂系统243-248

8.

2.4.1 农乳500~#/农乳602~#243-246

8.

2.4.2 HASS7/农乳602~#246-248

8.

2.4.3 磷MEG乳状液液滴的迁移248

8.3 小结与讨论248-255
8.

3.1 水质对微乳液形成的影响248-251

8.

3.2 温度对微乳液形成的影响251-252

8.

3.3 载体对微乳液形成的影响252-253

8.

3.4 微乳粒剂的乳液稳定性253-255

第九章 全文总结与展望255-265
9.1 全文总结255-263
9.

1.1 载体的筛选255

9.

1.2 磷微乳粒剂配方的筛选与优化255-258

9.

1.3 氯氰菊酯微乳粒剂配方筛选与优化258-259

9.

1.4 阿维菌素微乳粒剂配方筛选与优化259-260

9.

1.5 微乳粒剂质量指标260

9.

1.6 固体微乳剂的生物活性260-261

9.

1.7 微乳粒剂微乳液的形成及乳液稳定机理261-263

9.2 微乳粒剂的进展前景263-264
9.3 创新之处264
9.4 问题之处264
9.5 今后的探讨方向264-265
参考文献265-281
致谢281-282
作者介绍282-286
技术职称282
教育背景282
读博期间发表的文章282-284
读博期间参与编著并出版的书籍284
读博期间申请及授权的发明专利284-286