对于稀土碳硅桥联茚基二胺稀土配合物合成及其催化烯烃氢胺化反应

论文导读：X-射线衍射的确定。发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性，主要生成马氏加成产物。合成了碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺配体(L2)，将该配体与_3Ln(μ-Cl)Li(THF)_3反应，制得一类新型含配位性侧链的手性茂稀土金属胺基配合物(η~5:η~1:η~1-L2)Ln，Ln=Y(5),Sm(6),Er(7),Yb(8)。配合物5
摘要：合成了碳硅桥联茚基二胺配体C_9H_7CH_2SiMe_2NHCH_2CH_2NMe_2(L1)，将该配体与[(Me_3Si)_2N]_3Ln(μ-Cl)Li(THF)_3反应，制得一类新型含配位性侧链的茂稀土金属胺基配合物(η~5:η~1:η~1-C_9H6CH_2SiMe_2NCH_2CH_2NMe_2)Ln[N(SiMe_3)_2]，Ln=Y(1), Sm(2), Er(3), Yb(4)。其结构经元素浅析和X-射线衍射的确定。发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性，主要生成马氏加成产物。合成了碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺配体(L2)，将该配体与[(Me_3Si)_2N]_3Ln(μ-Cl)Li(THF)_3反应，制得一类新型含配位性侧链的手性茂稀土金属胺基配合物(η~5:η~1:η~1-L2)Ln[N(SiMe_3)_2]，Ln=Y(5), Sm(6), Er(7),Yb(8)。配合物5的结构得到X-射线衍射浅析的确定。初步探讨发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性，主要生成马氏加成产物，对映选择性中等到好。配合物5(Y)的活性最高，对映选择性最好(85%ee)。关键词：茚论文二胺论文稀土论文氢胺化论文不对称合成论文
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Abstract8-9
第一章 前言9-61

1.1 茂稀土配合物催化的烯烃氢胺化反应探讨10-17

1.2 非茂稀土配合物催化的烯烃氢胺化反应探讨17-28

1.3 含配位性侧链的茂稀土配合物催化的烯烃氢胺化反应探讨28-31

1.4 手性稀土配合物催化的烯烃不对称氢胺化反应探讨31-60

1.5 本论文的立题及探讨作用60-61

第二章 碳硅桥联茚基二胺稀土配合物的合成及其催化烯烃氢胺化反应探讨61-81

2.1 引言61

2.2 结果与讨论61-68

2.1 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺配体的合成61-62

2.2 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺稀土配合物的合成62-63

2.3 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺稀土配合物的晶体结构63-66

2.2.4 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺稀土配合物催化烯胺的分子内氢胺化/环化反应66-67

2.5 烯胺的分子内氢胺化/环化反应机理67-68

2.3 实验部分68-80

2.3.1 实验仪器和试剂68-69

2.3.2 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺配体的合成与表征69-70

2.3.3 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺稀土配合物的合成与表征70-71

2.3.4 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺稀土配合物

1、2、3、4 单晶X-Ray 衍射数据收集和结构的确定71-77

2.3.5 烯胺底物的制备77-79
2.3.6 碳硅桥联茚基-N,N-二乙二胺稀土配合物催化烯胺的分子内氢胺化/环化反应79-80

2.4 结论80-81

第三章 碳硅桥联茚基手性二胺稀土配合物的合成及其催化烯烃不对称氢胺化反应探讨81-93

3.1 引言81

3.2 结果与讨论81-84

3.2.1 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺配体的合成81-82
3.2.2 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物的合成82
3.2.3 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物的晶体结构82-83
3.2.4 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物催化烯胺的分子内不对称氢胺化/环化反应83-84

3.3 实验部分84-91

3.1 实验仪器和试剂84-85

3.3.2 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺配体的合成与表征85-87
3.3.3 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物的合成与表征三组分反应87-88
3.3.4 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物 5 单晶X-Ray 衍射数据收集和论文导读：结构的确定88-903.3.5碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物催化烯胺的分子内不对称氢胺化/环化反应90-913.4结论91-93全文总结93-94参考文献94-103新化合物一览表103-104HPLC附图104-105攻读硕士期间已发表和待发表的论文105-106致谢106上一页12
结构的确定88-90
3.3.5 碳硅桥联茚基-(1R,2R)-N,N-二-1,2-环己二胺稀土配合物催化烯胺的分子内不对称氢胺化/环化反应90-91

3.4 结论91-93

全文总结93-94
参考文献94-103
新化合物一览表103-104
HPLC 附图104-105
攻读硕士期间已发表和待发表的论文105-106
致谢106